râpé, a été traité dans les mêmes conditions que
4. a été, àäprès râpage, broyé à 20° dans un mortier avec une faible quantité de lessive à 20 % de NaOH. Après deux minutes de broyage le complément de lessive fut ajouté.
Poids de la cellulose
ee RE 2 o on) ose & e À 2 É x À | #58 È 2 Ë 3 $ 2 os
£ à E Te ne E 2 En carrés 519306 4,820 4,116 0,704 14,60 3 Râpée 4,974 4,667 3,958 0,709 15,19 4 Broyée 4,991 4,683 3,782 0,901 19,23
Un traitement mécanique énergique, en provoquant la destruction des agrégats de cellulose, augmente la surface d’ac-
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tion, et le travail de dépolymérisation de la soude est facilité, ce qui entraîne une forte baisse de l’alpha-cellulose.
MM. Lottermoser et Radestock (121) observent de même que plus une cellulose a été traitée chimiquement ou mécaniquement, plus elle donne d’hémicelluloses.
1) Influence de l'origine de la cellulose sur la solubilisation de celle-ci
MM. Rassow et Wadewitz (122) firent l'essai suivant : deux échantillons de coton puriñé, de 2 gr environ, furent pesés exactement; l’un servit à la détermination de l'humidité (6,38 %), l’autre, trempé pendant trente heures dans 20 cm° de lessive de soude à 18 %, puis pressé à trois fois le poids de la matière initiale fut mis, après déchiquetage, dans un verre taré. Il fut conservé pendant soixante-douze heures à 20° puis lavé, rincé à l’eau chaude et séché. Il accuse une perte de poids de 0,42 %.
De la soie viscose de 8,92 % d'humidité et de la cellulose de bois de 5,99 %, d'humidité, traitées dans les mêmes conditions, accusent respectivement des pertes de 24 % et 14,37 %.
Dans ces essais, les différentes celluloses sont présentées avec des méthodes de conservation, des humidités et des états physiques différents, mais ces facteurs ne peuvent expliquer les écarts importants constatés qui doivent être attribués aux origines différentes des celluloses. La perte est d'autant plus sensible que la cellulose a été traitée plus activement d’une façon chimique ou physique provoquant la division des agrégats cellulosiques, ce qui augmente la surface de réaction (123).
MM. Lottermoser et Radestock (124) observèrent de même une formation d’hémicelluloses beaucoup plus importante dans les celluloses fortement modifiées.
j) Influence de la durée de maturation de l’alcali de cellulose sur la solubilisation de la cellulose
De la cellulose de bois, râpée, est conditionnée durant deux jours à 30°; au bout de ce temps elle accuse une humidité de 6,34 %, et elle est trempée pendant 30 minutes à 20° dans une
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lessive ayant une teneur de 20 % en hydroxyde de sodium, puis pressée à exactement trois fois son poids initial. Périodiquement, nous avons recherché l’importance de la solubilisation de la cellulose sur cet alcali de cellulose conservé dans un local à une température de 24 à 25°. Voici nos résultats :
| Poids de la cellulose correspondant
Essai Durée de maturation Poids d'alcali de cellulose prélevé
Humide Sèche et non traitée Sèche et traitée Solubilisée
UP #8 F4 ge 120
heures
Fig. 16
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Par vieillissement, l’alcali de cellulose augmente sa proportion de cellulose soluble; l’action est surtout active dans le premier âge.
D'après MM. Heuser et Schuster (125), la maturation de l’alcali de cellulose serait essentiellement une dégradation purement physique de la cellulose avec formation de bêta et gamma-celluloses et la cellulose soluble dans l’alcali serait de la cellulose dépolymérisée (126), comme c'est le cas pour les hémicelluloses.
L'action de l’oxygène de l’air peut également se faire sentir sur la maturation de l’alcali de cellulose et sur la solubilisation de la cellulose; celle-ci, en milieu alcalin, s’oxyde facilement, donnant de l’oxycellulose soluble dans les lessives caustiques en formant de l’oxycellulosate alcalin (127).
Certainement, dans les usines où l’alcali de cellulose est conservé à l'abri de l'air, l'oxydation de la cellulose n’est pas très forte, elle est en dépendance de l’oxygène présent, mais elle peut être, il est vrai, accélérée par des impuretés métalliques provenant des récipients de conservation, jouant le rôle de catalyseur.
MM. Rassow et Wadewitz (128) observèrent sur le coton que le vieillissement établit la cellulose en produit soluble dans une proportion croissante.
M. Waentig (129), examinant l’alcali de cellulose provenant d’une pâte contenant 82,5 % d’alpha-cellulose et 4,3 % de bêta-cellulose, trouva après maturation de 30 jours : 57,2 d’alpha-cellulose et 23,9 % de bêta-cellulose, il s’est donc formé environ 5,7 % de gamma-cellulose. Cette dégradation semble s'arrêter car les mêmes résultats furent retrouvés après 75 jours.
M. John Eggert (130) trouve dans un alcali de cellulose müri 72 heures, 24,5 % d’alpha-cellulose et 19 % après une conservation de plus de deux années en vase clos.
72 VISCOSE DE CELLULOSE k) Influence de la température de maturation de l’alcali de cellulose sur la solubilisation de la cellulose
De la cellulose de bois râpée est conditionnée durant quatre jours à 30°.
Pertes % sur le poids de la cellulose initiale séche eue Température après heures :
Essai de maturation 0 24 48 72 1 20° 14,62 18,46 20272 21,60 2 259 14,59 18,69 24,03 22,03 3 DU 14,63 18,82 21,59 2218 4. 40° 14,58 18,92 ZLNS 28:57 5 50 14,60 19,29 22,68 25,09 00 50 2300 0° Ÿ 4400 p 1 Ê] s 95° EC É S 200 2 $ £ {000 1900 5 s& LP Ÿ 800 4 à & 17,00 , < Ë 1600 ) K 43 15,00 V4 ê ë à Æ F3
Aeures
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Trempage : 27 minutes dans une lessive de 20 % de teneur en hydroxyde de sodium.
Humidité : 5,94 %,.
L’élévation de la température de maturation provoque donc une solubilisation accrue de la cellulose, il s'ensuit que la mauration est de plus en plus rapide quand elle est effectuée à des températures de plus en plus hautes.
A basse température, la maturation de l’alcali de cellulose est lente. D'après Margosches (131), on peut conserver, à des températures inférieures à 15°, de l’alcali de cellulose qui ne se modifie alors que très lentement et même après 10 jours les changements ne seraient que peu appréciables.
MM. Rassow et Wadewitz (132), de leur côté, trouvèrent que l’abaissement de température ralentissait certainement les modifications mais ne les arrêtaient pas, même au-dessous
de 15°.
l) Influence de la quantité de soude dans l’alcali de cellulose sur la solubilisation de la cellulose
De la cellulose de bois, râpée, conditionnée quatre-vingt-sept heures à 30° et accusant 5,8 % d'humidité, sert à préparer des alcalis de cellulose.
Les échantillons de cellulose sont trempés pendant 45 minutes à 22°, l’un dans une lessive à 20 % de teneur en hydroxyde de sodium, l’autre dans une lessive à 25 %. Le pressage est effectué afin d'obtenir dans chaque cas trois fois le poids de la cellulose initiale sèche. Nous avons vu dans ce chapitre IV, partie B, lors de l'étude de l'influence de la concentration des lessives de trempage sur la quantité de soude retenue par la pâte, qu’en opérant comme ci-dessus nous laissons des poids différents de NaOH, environ respectivement 14,9 et 16,6 gr sur 100 gr d’alcali de cellulose. La maturation a lieu à 21-222.
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29s1IqnJoS
