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acide acétylacétique et non en acétone. C’est pour cette raison que le bichromate est ajouté seulement à l’ébullition.
Dosage de l'acide B-hydroxybutyrique.
L’acide B-hydroxybutyrique est déterminé de la même manière que les corps cétoniques totaux, mais après que l’acétone préformée et l’acétone provenant de la décarboxylation de l’acide acétylacétique aient été chassées par ébullition.
Pour cela, 25 cm$ du filtrat de l’urine, 100 cm* d’eau et 2 cm° d’acide sulfurique à 50 p. 100 sont portés à l’ébullition pendant 10 minutes. Ensuite, le volume est complété à 127 cm° (pour remplacer l’eau évaporée) ; on ajoute alors 8 cm d’acide sulfurique à 50 p. 100 et 35 cm* de la solution de sulfate mercurique, puis l’opération est conduite exactement comme pour le dosage des corps cétoniques totaux.
Quand il s’agit d'étudier des urines contenant de très petites quantités de corps cétoniques, comme les urines normales, VAN SLYKE recommande d’évaluer le précipité que donne le sulfate mercurique avec les constituants de l’urine autres que les corps cétoniques. Pour cela, 25 cm*° du filtrat de l’urine déféquée sont portés à l’ébullition pendant 10 minutes en présence d'acide sulfurique, de manière à éliminer l’acétone. Ensuite, le résidu est traité par du sulfate mercurique dans les mêmes conditions que pour le dosage de l'acide B-hydroxybutyrique, mais, bien entendu, sans addition de bichro-
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mate. Après une ébullition de 45 minutes, le précipité obtenu est recueilli, séché et pesé. Son poids, généralement de l’ordre de 1 à 9 mg est retranché des résultats.
Variante volumétrique de la méthode de ai Slyke.
Le précipité est dissous dans l'acide ocedre que, et le mercure est titré par la méthode de PER- SONNE. Ce dosage est basé sur les deux réactions suivantes :
HET ee RD Hs 2K CI HAL 2 KR; Ho dl:
Lorsqu'on verse une solution d’iodure de potassium dans une solution d’un sel mercurique, il se produit un précipité rouge d’iodure mercurique soluble dans un excès d’iodure de potassium.
Voici la technique donnée par VAN SLYKE : Lorsque l’on veut terminer le dosage par volumétrie, il est préférable, au lieu d'employer un creuset de Gooch, de recueillir le précipité sur un petit filtre de papier. Ce filtre, placé dans un Becher contenant 15 cm* d’acide chlorhydrique normal, est trituré au
moyen d’un agitateur et chauffé jusqu’à dissolution du précipité. Après refroidissement, on ajoute de 6 à 7 cm d’une solution d’acétate de sodium 3 M pour diminuer l’acidité de la solution. On verse dans la solution mercurielle une solution d’iodure de potassium 0,2 N, jusqu’à redissolution du précipité de biodure de mercure.
Si la quantité de mercure est très faible, de lordre de, quelques milligrammes, l’excès d’iodure de
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potassium aura pu être ajouté avant que l’iodure mercurique ait eu le temps de précipiter; dans ce cas, on utilise 5 cm° de solution 0,2 N d’iodure de potassium. L’excès d’iodure de potassium est titré par une solution de chlorure mercurique 0,05 M, jusqu’à obtention d’un précipité rouge de biodure de mercure.
