PAIE
b) Dosage sur les mêmes prises d'essai du sodium à l’état de sulfale.
Prises d’essai : 0,504 et 0,4972 Trouvé% Calculé®% pour C'H*O*Br Na NamalU 3 17et9 70 9,622
Il. — PBromo-5-salicylale de baryum
[ CSHSBr;,(OH)(COO) JBa = 569,344 Bro/,—28,074 Ba0/, —24,127 C'H5O3Bro/0 —79,226
1) PRÉPARATION. — Ce sel a été préparé en faisant agir une molécule de carbonate de baryum anhydre sur une solution aqueuse de deux molécules d'acide bromo- 5-salicylique.
On dissout 12 gr. 99 d’acide bromo-5-salicylique dans 100 cc. d’eau bouillante, puis on ajoute peu à peu, en agitant et en maintenant la solution à une faible ébullition, 5 gr. 91 de carbonate de baryum (excès). On filtre pour séparer l’excès de carbonate de baruym. On laisse cristalliser par refroidissement. On recueille une première cristallisation (12 gr. 03). Rendement °/,—70.
Les eaux-mères, distillées dans le vide, donnent un résidu grisâtre pesant 4 gr.
2) PROPRIÉTÉS. — Sel blanc cristallisé en fines aiguilles peu réfrigentes, solubles dans l’eau, insolubles dans les solvants organiques. La solution de bromo-5salicylate de baryum donne la réaction des salicylates par le perchlorure de fer.
3) a) Dosage par pesée de l’acide bromo-5-salicylique extrait par l’éther après décomposition du sel par l’acide chlorhydrique. |
Prises d’essai : 0,692 et 0,684
Trouvé% Acide bromo-5-salicylique : 78,915 et 79,105 Calculé % pour C1#HfO‘Br'Ba 79,226
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b) Dosage sur les mêmes prises d'essai, du baryum à l’élat de sulfate.
Prises d’essai : 0,692 et 0,684
Trouvé % Calculé®% pour C'*H°O‘Br'Ba Ba : 23,41 et 23,677 94,127 III. — Bromo-5-salicylale neutre de Mercure
[ CHSBr;(OH)(COO) J’Hg — 632,574 Br°/o 25,268 Hg°/,=31,711 C'H5O#Bro/, —68,606.
1) PRÉPARATION. — Ce sel a été préparé par double décomposition entre le bromo-5-salicylate de sodium et l’acétate mercurique.
On dissout 4 gr. 34 (2 mol.) d'acide bromo-5-salicylique dans 100 cc. d’eau et 20 cc. de soude normale (2 mol.) soit 0,80 de soude. Cette dissolution se fait à chaud et en agitant. On ajoute ensuite à cette solution 8 cc. 30 de soude normale (excès) qui serviront à neutraliser dans la solution d’acétate mercurique l’excès d’acide acétique.
On dissout ensuite 2 gr. 16 d’oxyde jaune à l’aide de 10 cc. d’eau chaude et de 4 cc. d’une solution d’acide acétique à 30 0°/, (soit 1 gr. 20 d’acide acétique). Enfin on y ajoute 1 cc. 8 de la solution d’acide acétique, excès qui exige pour sa neutralisation les 8 cc. 30 de soude N ajoutés précédemment à la solution de bromo-5-salicylate de sodium.
En versant la solution d’acétate mercurique dans la solution tiède de bromo-b-salicylate de sodium, on obtient un précipité blanc immédiat.
On laisse en contact et quelques heures, puis on essore le précipité ainsi obtenu. On le sèche à 800 à l’étuve, puis dans le vide.
On obtient 9 gr. 55 de produit sec qui ont été traités pendant une heure par 50 cc. d’alcool à 90° au réfrigérent ascendant. Après refroidissement le bromo-b-salicylate de mercure a été essoré, puis séché.
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Le produit sec pèse 5 g. 49. L'alcool séparé a été distillé. Le résidu de cette distillation repris par quelques centimètres cubes d’eau s’est entièrement dissous, puis a cristallisé par refroidissement (traces d’acide bromo- 5-salicylique non combiné).
Les eaux-mères ont troublé très légèrement par addition d'acide chlorhydrique; elles se sont très légèrement colorées en violet par le perchlorure de îer dilué. Traitées par la soude, on n’a pas observé la formation d’oxyde jaune de mercure.
Ces réactions prouvent que les eaux-mères ne contiennent pas de sels mercuriques, mais qu’elles dissolvent cependant des traces de bromo-5-salicylate de sodium, et d’acide bromo-b-salicylique non combinés.
2) PROPRIÉTÉS. — Le bromo-5-salicylate neutre de mercure est un sel blanc, insoluble dans l’eau, insoluble dans les solvants organiques (chloroforme, éther, alcool à 959, alcool à 90°, éther, éther de pétrole).
L’acide chlorhydrique dilué et à chaud le décompose en chlorure mercurique soluble et en acide bromo-5salicylique. Cette solution, traitée par l’hydrogène sulfuré, donne un précipité noir de sulfure de mercure. Le bromo-5-silicylate de mercure, traité par le sulfure d’ammonium, fournit également un sulfure noir.
Il donne une coloration violette par le perchlorure de fer dilué.
Chauffé avec une solution iodo-ioduré et de la soude en excès, on obtient un composé rouge insoluble.
3) ANALYSE. — a) Dosage de l'acide bromo-5-salicylique par pesée. On décompose le bromo-5-salicylate de mercure à l’aide d’acide chlorhydrique dilué chaud, et l’on extrait l'acide bromo-5-salicylique ainsi libéré par l’éther.
Prise d’essai : 0,855 Acide bromo-5-salicylique : 0,5779 Trouvé % Calculé% pour C:*H*0‘Br'Hg Acide bromo-5-salicylique : 67,595 68,606
b) Dosage du mercure par le procédé à la chaux sodée,
Prise d'essai : 0,851 Hg : 0,2638 Trouvé% Calculé% pour C*H°C‘Br'Hg Hg : 30,998 31,711
