I. — Bromo-5-salicylale d’antipyrine
CAH2N20, CSHEBr(OH)(COOH) 395,082 Antipyrine%— 45,351 Br%=— 20,228 C'H503Br 4— 54,923
1) PRÉPARATION. — Le bromo-b-salicylate d’antipyrine a été préparé en faisant réagir l’antipyrine sur une solution alcoolique d’acide bromo-5-salicylique.
On introduit 1 gr. 80 d’antipyrine dans une solution de ? gr. 17 d'acide bromosalicylique dans 25 cc. d’alcool à 600. Par agitation du mélange, on obtient une solution qui fournit assez rapidement des cristaux.
Après avoir maintenu la liqueur 15 minutes au ba nmarie, on abandonne au repos la solution obtenue. Au bout de 12 heures, aucune cristallisation ne s’étant formée, on distille la presque totalité de l'alcool.
Le résidu huileux formé n’a pas tardé à cristalliser. On essore les cristaux après les avoir pulvérisés au mortier ; on les lave et on les sèche.
Le poids de produit brut est de 3 grs, 82 soit un rendement °/, de 96,80.
L’eau-mère évaporée donne un résidu insignifiant.
On dissout le produit brut dans 15 cc. de benzène chaud. On a obtenu, par refroidissement de la solution benzénique une première cristallisation du sel 3 gr. 05, soit un rendement °/, de 77, 215.
En concentrant la liqueur benzénique on obtient le reste du sel dissous.
2) PROPRIÉTÉS. — Le bromo-5-salicylate d’antipyrine est en petits cristaux agglomérés blancs qui fondent à 1190-1200.
Ce sel est très soluble dans l’alcool méthylique, l’alcool éthylique, assez soluble de la benzène, peu soluble dans l’éther et l’éther de pétrole.
Il renferme de l’azote et du brome.
rt Re
3) ANALYSE. — a) Dosage de l'acide bromo-5-salicylique et de l’anlipyrine sur la même prise d'essai.
On introduit dans une ampoule à décantation 20 à 25 cc. d’eau additionnée d’un excès de soude (3 à 4 cc. NaOH N). On y ajoute la prise d'essai du sel, par agitation on déplace l’antipyrine de l’acide bromo-5-salicylique qui se transforme en bromosalicylate de sodium.
Au moyen de 40 à 45 cc. de chloroforme employés en 3 fois : on extrait l’antipyrine.
Par distillation de la liqueur chloroformique que l’on a placée dans un vase conique taré, on obtient l’antipyrine de la prise d'essai qui est séché à 1000 et que l’on pèse.
La liqueur alcaline privée de l’antipyrine est acidulée par de l’acide chlorhydrique N qui déplace l’acide bromosalicylique. On extrait l’acide bromé au moyen de 45 cc. d’éther employés en plusieurs fois. On évapore à la température du laboratoire les solutions éthérées réunies dans un vase cylindrique taré, on sèche à 1000 le résidu formé d’acide bromosalicylique que l’on pèse.
Prise d’essai : 0,5685 Antipyrine : 0,325 Acide bromosalicylique : 0,2975.
Trouvé % Calculé % pour C:H:7O0{N:Br Acide bromo-5-salicylique : 52,35 54,923 Antipyrine : 57,16 45,351
b) Dosage volumétrique de l’antipyrine par la méthode du Codex (Supplément 1926, p. 61).
Le pourcentage trop élevé en antipyrine trouvé dans le précédent dosage provient de ce qu'il n’est pas possible de priver l’antipyrine des traces de chloroforme, même à la température de 1050. Pour cette raison, nous avons pensé à doser l’antipyrine obtenue dans l’essai au moyen de la méthode volumétrique décrite au codex.
On dissout l’antipyrine souillée de chloroforme dans 50 cc. d’eau et on opère le dosage iodométrique sur deux prise d’essai de 10 cc. :
Sol en cc. [Sol IN/I0-S01 SO Na 7/0 IN/10 en cCC- en CC- utilisé en cc.
to AID 20 14,5 5,5
Trouvé% Calculé % pour C1 H:’O:N?Br
nr. |
Antipyrine : | é 13 801 45,351
