IL. — Bromo-5-salicylale neutre de quinine
CAHAN202,2CH3Br(OH)(COOH)—758,298 Quinine% — 42,767. C?H5OëBr% —57,232. Br°,= 21,078
(1) PRÉPARATION. — Le bromo-5-salicylate neutre de quinine a été obtenu en faisant réagir l’hydrate de quinine sur une solution alcoolique d’acide bromo-b-salicylique.
On dissout 2? gr. 15 d’acide bromo-5-salicylique dans 20 cc. d'alcool à 909. On y ajoute 1 gr. 90 d’hydrate de quinine. Il ÿ a dissolution presque compoète. On porte au bain-marie quelques minutes et on abandonne au refroidissement, 12 heures après aucune cristallisation ne s’est formée.
On distille alors la presque totalité de l'alcool. Le résidu légèrement coloré en jaune devient visqueux par refroidissement. Ce produit huileux ne cristallise pas, même après plusieurs jours de repos. On le délaye dans l’eau. On essore, on sèche. On obtient 3 gr. 95 d’un produit brut faiblement coloré en jaune.
Ces 3 gr. 95 de produit sont dissous dans 15 gr. d’alcool à 900 chaud. Par refroidissement de la liqueur on obtient une première cristallisation 1,80.
"Rendement 0/,= 47,5.
Une deuxième cristallisation donne 0,50 de sel identique au premier, puis une troisième cristallisation fournit 0,10 d’un produit plus coloré.
A pie
. 2) PROPRIÉTÉS. — Le bromo-5-salicylate neutre de quinine se présente en petits cristaux jaunes agglomérés, brillants, fondant à 1740 et se décomposant en noircissant à 1800, Ce sel contient du brome et de l’azote..
Peu soluble dans l’alcool, le benzène, l’éther ; soluble dans le chloroforme.
3) ANALYSE. — Dosage de la quinine el de l'acide bromo-5-salicylique par pesée.
Ce dosage s’effectue sur la même prise d’essai en décomposant le sel par la soude dilué puis en extrayant la quinine par l’éther. L’acide bromo-5-salicylique est dosé à partir du bromo-5-salicylate de sodium formé, que l’on décompose par l’acide chlorhydrique dilué. L’acide ainsi libéré est extrait par l’éther.
Prise d’essai : 0,6836 Acide bromosalicylique : 0,3905 Quinine : 0,289.
Trouvé % Calculé pour C#*H#ON:Br° Acide bromosalicylique : 57,124 57,232 Quinine : 42,276 42,767 III. — PBromo-5-salicylate neutre de strychnine.
CAH20O2N?,CSHéBr (OH)(COOH) — 551,298.
Strichnine %, —60,63. Br % —14,49. C'H5O!Br %, — 39,36,
1) PRÉPARATION. — Nous avons préparé ce sel par double décomposition entre le bromo-5-salicylate de sodium et le sulfate neutre de strychnine.
On prépare d’abord une solution de bromo salicylate de sodium (2 gr. 17 d'acide bromosalicylique (1 mol) additionnés de 50 cc. d’eau fournissent par addition de 10 ce. de soude N une solution de bromosalicylate de sodium).
On introdut ensuite en agitant, cette solution dans une solution chaude de 4 gr. 28 de sulfate neutre de strychnine dans 150 cc. d’eau : on obtient de suite un précipité blanc.
Après avoir maintenu le mélange quinze minutes au bain-marie, on l’abandonne au refroidissement et on recueille le bromosalicylate de strychnine formé.
Poids de produit brut : 5 gr. Rendement °/,—90,72.
L’eau-mère séparée du bromo-5-salicylate de strychnine est légèrement alcaline ; acidulée par l'acide chlorhydrique étendu, elle fournit un précipité peu abondant d’acide bromo-5-salicylique n’ayant pas réagi, précipité qui se dissout quand on chauffe le mélange.
Si on additionne la liqueur limpide chaude ainsi obtenue d’une solution de chlorure de baryum, on obtient un précipité de sulfate de baryum.
L’alcalinité de l’eau-mère excluant la présence de strychnine, et le bromosalicylate de baryum étant soluble à chaud, la formation de sulfate de baryum indique que la strychnine est entièrement entrée en réaction.
Le sel formé renferme du brome et de l’azote.
Il a été purifié par cristallisation fractionnée en dissolvant le produit brut (5 gr.) dans un mélange de 20 cc. de chloroforme et de 20 cc. d'alcool à 950.
2) PROPRIÉTÉS. — Le sel se présente en cristaux blancs, réfringents. Il est peu soluble même à chaud dans l’alcoo!, il est plus soluble à chaud dans le chloroforme et dans la benzine, où il cristallise par refroidissement de l’un et l’autre de ces deux solvants.
Le bromo-5-salicylate de strychnine est dextrogyre.
Ce sel maintenu à l’étuve à 1059 jusqu’à poids constant perd 0 gr. 70 de solvant retenu.
Son pouvoir rotatoire spécifique en solution à 5 gr. de sel ainsi desséché pour 100 dans le chloroforme est :
3) ANALYSE. — Dosage de la strychnine et de l'acide bromosalicylique par pesée.
Ce dosage a été effectué dans des conditions identiques à celles indiquées pour le dosage de ces deux composés dans le chloro-5-salicylate neutre de strychnine.
