II. ACTION DU CARBONATE DE SODIUM SUR LES PHÉNOLS CHLORO-IODÉS

1° Chloro-6-diiodo 2-4 phénol C‘H2(C1),(12), (OH), PF—952.

On traite une prise d'essai de chloro-6-diiodo 2-4-phénol par trois fois son poids de carbonate de sodium anhydre et dix fois environ son poids. À froid, aucune transformation n’a lieu.

On maintient le mélange 12 heures au bain-marie bouillant en renouvelant l’eau évaporée.

Un précipité rouge ocré s’est déposé, on le sépare par filtration; on le lave, puis on le sèche à 1000. II est ensuite pesé.

Les eaux-mères additionnées des eaux de lavage et acidulées par un léger excès d’acide sulfurique précipitent. Après quelques heures de repos, on élimine par filtration le précipité blanc qui, sec, pèse 0,075 et fond à 960,5.

Dans ces conditions d’expérience, le phénol ne s’est donc pas transformé totalement en composé insoluble.

ANALYSE DU COMPOSÉ INSOLUBLE. — Dosage de l’iode el du chlore par la méthode à la chaux, séparation des halogénures d'argent par l’ammoniaque.

Prise d'essai de phénol : 0,4730 — Poids de composé insoluble correspondant au phénol transformé : 0,296.

Prise d’essai de composé insoluble : 0,255. Ag I — 0,2465. 1 = 0,1331 — C1 Ag = 0,128 — CI — 0,0316.

Trouvé% Calculé% pour la théorie proposée (C2#H#O#1#CI{)

1: 52,20 50,27 Cl: 12,40 14 ANALYSE DES EAUX-MÈRES. — Dosage de l'iode el du chlore.

Ag1—0,26 1=—0,1404 ClAg = 0,0105 C1 = 0,0025 Trouvé®% Calculé% pour la théorie proposée (C2#H*O#14C1+) DS 10 35,36

2° Dichloro 4-6 Iodo 2 phénol CCD OH)" PE —=630.

On traite une prise d’essai de dichloro-4-6 iodo ? phénol par quelques centimètres cubes d’eau et un excès de carbonate de sodium. A froid, aucune transformation n’a lieu. Après 24 heures de contact, une huile violacée se sépare du mélange. On maintient le tout au bain-mare bouillant pendant 12 heures. Il n’y a eu aucune transformation, on ajoute alors une goutte de solution d’iode ioduré N/2.

Immédiatement un précipité blanc jaunâtre très tenu se forme. On maintient encore six heures au bain-marie, le précipité devient blanc. On laisse refroidir, on ajoute quelques gouttes d’acide sulfurique, l’iode régénéré colore la liqueur en brun, on décolore par le gaz sulfureux. Le composé insoluble recueilli sur un filtre taré est lavé, séché et pesé.

Les eaux-mères additionnées des eaux de lavage sont incolores.

ANALYSE DU COMPOSÉ INSOLUBLE. — Dosage du chlore el de l’iode par la méthode à la chaux, séparalion des halogénures d'argent par l’ammoniaque.

Prise d’essai de phénol : 0,4595 — Poids de composé insoluble : 0,3775.

Prise d’essai de composé insoluble : 0,3635 — I Ag — 0,265. I = 0,1431 — C1 Ag = 0,2725. C1 = 0,0673.

Trouvé% Calculé % pour la théorie proposée (C?H'O'CI I")

1: 39,36 43,74 Cl: 18,51 20,39 ANALYSE DES EAUX-MÈRES. — Dosage du chlore.

C1 Ag = 0,20 CI = 0,0494

Trouvé% Calculé % pour la théorie proposée (C**H*O“CI' T°) CIE MI0 7 9721

Conclusions

Les composés insolubles obtenus dans les expériences précédentes à partir des phénols trihalogénés ressemblent par leurs propriétés physiques et chimiques au « produit rouge » obtenu par LAUTEMANN (loc. cit) en chauffant le triiodo-2-4-6-phénol avec une solution concentrée de carbonate alcalin.

Les composés que nous avons obtenus sont toutefois colorés défféremment suivant la constitution chimique du phénol dont ils dérivent : le bromo-6-diiodo-2-4phénol donne un composé rouge violacé, le dibromo- 4-6-iodo-2-phénol donne un composé ocre, le dibromo- 2-6-iodo-4-phénol donne un composé brun rouge, le chloro-6-diiodo-2-4-phénol un composé rouge ocre, et le dichloro-4-6-10d0-2-phénol un composé blanc.

Au cours de nos expériences, nous avons remarqué que la vitesse de réaction du carbonate de sodium sur les phénols trihalogénés mixtes croit proportionnellement au nombre d’atomes d’iode de la molécule de phénol, c’est ainsi que le bromo-diiodo-phénol se transforme déjà à froid en rouge, alors que le dibromo-iodo-phénol ne se transforme qu’à chaud.

De plus, les composés chloro iodés sont transformés bien moins rapidement que les composés bromo-iodés : en effet, dans les mêmes conditions d’expériences, le chloro-6-diiodo-2-5-phénol n’a subi qu’une transformation partielle et le dichloro-4-6-iodo-2-phénol ne s’est transformé qu’à addition de quelques gouttes de solution 1odo-iodurée.

Les résultats des dosages d’halogènes effectués dans les composés insolubles préparés précédemment, ainsi que dans les eaux-mères nous permettent de généraliser les hypothèses émises au sujet de la transformation du chloro-4-diiodo-2-6-phénol et du bromo-4-diiodo-?2-6phénol au composés insolubles.

Les chiffres calculés pour la théorie proposée sont en effet très voisins des chiffres que nous avons trouvés.

La constitution chimique des composés insolubles pour les cinq phénols trihalogènes étudiés peut se représenter par les schémas suivants :

Bromo-6-diiodo-2-4-phénol Dibromo-4-6-iodo-2-phénol RS C-0—0-C Br € Br C BrC CI BrcC CI LE HC( JCH HC(. JCH HCK CH C C C € | | C C . HC NX CH HC CH CH BrC | CI BrcC CI CI Br C CBr c-0 O-C Dibromo-2-6-iodo-4-phénol Chloro-6-diiodo-2-4-phénol ART e CcBr A “ on CI HC HC! CH HC cH Ci C C C € | | | € € C C HC HC HC/ZNCH HC CH Br€ CBr BrC CI CICK ler CIC CI C= O-C C0 O-C

Dichloro-4-6-iodo-2-phénol

2 Le À CI HC CH HC CH € €

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