CHAPITRE II
Nous avons étudié dans ce chapitre quelques-uns des sels minéraux et organiques de l’acide chloro-5-salicylique.
Ces sels n’avaient pas encore été obtenus.
Le chloro-5-salicylate neutre de mercure :
[ CSH$CI,(OH)(COO) Hg a été préparé par double décomposition entre le chloro- D-salicylate de sodium et l’acétate mercurique.
Ce sel présente les réactions des sels de mercure et celles des salicylates.
Le chloro-5-salicylate neutre de bismuth :
[ CHSCI,(OH)(COO) ]S Bi a été obtenu par double décomposition entre le chloro-5salicylate de sodium et l’azotate neutre de bismuth en milieu glycériné. Il possède les propriétés des sels de bismuth.
Le chloro-5-salicylate basique de bismuth :
(CTH4OECI)S, BitO3
a été préparé en maintenant au réfrigérent à reflux un
mélange d'acide chloro-5-salicylique et d’oxyde de bismuth en milieu aqueux.
Ce sel possède également toutes les propriétés des sels de bismuth.
Le dosage des constituants de ses deux sels de bismuth a été fait après leur décomposition par l’acide chlorhydrique : le bismuth précipité par l'hydrogène sulfuré à l’état de sufure a été transformé en oxyde OSBr? ; l'acide chloro-5-salicylique extrait par l’éther a été pesé.
On a obtenu le chloro-5-salicylate de zinc :
[ CSHSCI, (OH)COO) }?Zn par double décomposition entre le chloro-5-salicylate de sodium et le sulfate de zinc : SO#Zn,7 OH?. Ce sel qui donne toutes les réactions des sels de zinc, est très peu soluble dans l’eau.
Nous avons effectué le dosage des constituants en décomposant par l’acide chlorhydrique le chloro-5salicylate de zinc. L’acide chloro-5-salicylique a été pesé, le zinc a été dosé à l’état d'oxyde.
Le chloro-5-salicylate de manganèse.
[ CSH3CI,(OH))COO) }Mn a été préparé de plusieurs façons. Le meilleur procédé consiste à décomposer le chloro-5-salicylate de baryum par le sulfate manganeux SO4Mn,4H?0.
Ce sel donne les réactions des salicylates et celles du manganèse.
Le manganèse a été dosé à l’état d'oxyde salin Mn*O.
Le chloro-5-salicylate de magnésium
[ CSHSCI,OH COO Mg obtenu par double décomposition entre le chloro-salicylate de sodium et le sulfate de magnésium SO#Mn,7H?20 est très peu soluble dans Peau.
Il donne toutes les réactions des sels de magnésium.
L'analyse que nous avons faite de ce sel comprend le dosage du magnésium par pesée de l’oxyde MgO, après transformation de ce sel en carbonate de magnésium au moyen du carbonate de sodium, et le dosage de lPacide
chloro-5-salicylique par pesée, après décomposition du chloro-5-salicylate de sodium formé par lacide chlorhydrique.
Le chloro-5-salicylate de lithium :
CSH3CI(OH)(COOLi) a été préparé par action du carbonate de lithium sur une suspension aqueuse d'acide chloro-salicylique.
Ce sel, très soluble dans l’eau, donne la réaction des salicylates. Il est décomposé par l'acide chlorhydrique et l’acide sulfurique.
Nous avons déterminé la proportion de lithium par pesée du sulfate après incinération du sel en présence d’acide sulfurique.
Le chloro-5-salicylate d’antipyrine :
CUHPN:O CAC O EH (COCEN obtenu en faisant réagir à chaud des proportions équimoléculaires d’acide chloro-5-salicylique et d’antipyrine, tous deux en solution dans l’alcool, est cristallisé en lamelles blanches, réfringentes, fusibles à 1120, solubles dans l’alcool.
Le dosage des constituants a été effectué après décomposition du sel par la soude. L’antipyrine libérée a été extraite par le chloroforme et pesée.
Le chloro-5-salicylate de sodium formé a été décomposé par l’acide chlorhydrique.
L’acide chloro-5-salicylique extrait par l’éther a été pesé.
En plus, nous avons déterminé l’antipyrine extraite par le chloroforme en utilisant la méthode volumétrique à l’iode indiqué au Codex.
Le chloro-5-salicylate neutre de quinine :
CRAN O2 0'ERCIOMCOOH a été obtenu en faisant réagir à chaud l’hydrate de quinine
C2H2N20?2, 30H2 (1 mol) sur une solution alcoolique d’acide chloro-5salicylique (2 mol.).
C’est un sel cristallisé en petits cristaux blancs agglomérés, brillants, fondant à 1149, soluble dans le chloroforme.
La quinine et l'acide chloro-5-salicylique ont été dosés par pesée.
Le chloro5-salicylate neutre de strychnine :
CA21H22N202, CH?CI,(OH)(COOH) a été obtenu par double décomposition entre le chloro- D-salicylate de sodium (2 mol.) et le sulfate neutre de strychnine (1 mol.)
Ce sel cristallisé en cristaux blancs, assez soluble dans le chloroforme, est dextrogyre
a (db) = +66. (a —=+40; 1=2 ; t—150),
La strychnine déplacée par la soude et extraite au moyen du chloroforme à été pesée. La solution de chlorosalcylate de sodium séparé de Ia solution chloroformique, puis acidulée par l'acide chlorhydrique, à fournit, l'acide chlorosalicylique que l’on à extrait par l’éther et pesé.
CHapiTee [II
La méthode de MM. HewirTr, KENNER et SILK, qui consiste à faire réagir le brome en quantité théorique sur une dissolution d’acide salicylique dans l’acide acétique additionnée d'acide sulfurique nous à fourni un acide bromo-salicylique pur, avec un rendement intéressant.
Nous nous sommes assuré que l’acide bromosalicylique ainsi obtenu était bien pur en effectuant un dosage de brome, par la méthode à la chaux, et un dosage acidimétrique de cet acide par la soude titrée.
Nous avons étudié l’action de V'iode en milieu alcalin sur l'acide bromo-salicylique, et celle du carbonate de sodium sur le bromo-4-diiodo-2-6-phénol.
Ces deux dérivés halogénés se sont transformé en un corps rouge insoluble, analogue au « rouge de Lautemann. »
Nous avons montré que ce composé rouge renfermait, du brome et de l’iode, de même que les eaux-mères de sa préparation.
En conséquence, ce corps n’est pas identique au rouge de Lautemann lui-même, et sa constitution ne répond pas à la formule attribuée par KAMMERER et BENZIN- GER au composé rouge préparé à partir du triodophénol.
Les résultats des dosages d’halogènes dans le composé rouge que nous avons préparé confirment les hypothèses émises au sujet du corps gris insoluble analogue au rouge de Lautemann obtenu à partir de l'acide chloro-5-salicylique et du chloro-4-diiodo-2-6-phénol.
