LES RÉSULTATS DE BARBIER ET GRIGNARD

En 1909, ces auteurs publièrent une note [1] qui débutait en ces lermes

« Dans le cours de recherches que nous poursuivons sur le pinène el ses dérivés, nous avons observé une transformalion, accompagnée de changements intramoléculaires, tout à fail inallendue, qui nous a paru digne de fixer l'attention des chimistes à cause de sa neltelé et des indications qu'elle apporte sur la constitution de l’acide pinonique ». Comme l’indiquait le titre du mémoire, il s'agissait du passage de l’acide pinonique (!) à l’acide diméthyl-2.4 phénylacétique.

Dans le but de transformer l'acide pinonique en dérivé monobromé, Barbier et Grignard chauffèrent « pendant quatorze heures à 100°, en autoclave émaillé, des quantités équimoléculaires d'acide pinonique et de brome avec un poids d’eau égal à la somme des poids des substances réagissanties ».

Le produit de la réaction était constitué par un liquide brun, très acide, tenant en suspension des matières solides noires et quelques gouttes huileuses. Après neutralisation par le bicarbonate de sodium et filtration, l’addition ménagée d’acide chlorhydrique dilué séparait après un premier

var

{‘) La formule de l’acide pinonique avait été établie dès 1896 par A. Bæyer. Ber. d. chem. Gesells., 29 (1896), 14, à partir de la formule du pinène proposée par Wagner.

ÉTUDE DE L'ACIDE DIMÉTHYL-2./4 PHÉNYLACÉTIQUE 21

précipité brun, floconneux, amorphe, un second précipité, cristallin, blanc nacré et très volumineux.

Ce dernier, seul produit défini de la réaction, ne contenail pas de brome. C'était un mono-acide aromatique de formule CH?0?, dérivant done de l'acide pinonique CHSO® par perte d’une molécule d’eau et d’une molécule

d'hydrogène