CI0H1603 = C10H1202 + H20 + H
Barbier et Grignard, sans vouloir rechercher la constitution de cet acide par les méthodes usuelles, tentèrent de la déduire de celle généralement adoptée pour l’acide pinonique. Le problème consistait à passer de l’acide célonique à enchaînement létraméthylénique à un acide aromatique. Ces auteurs le divisèrent en deux parties : formation d’un anneau hexagonal, puis rupture du cycie en C* et déshydrogénation.
À. — Formation de l'anneau hexagonal. — Cette formation peut se réaliser en supposant que le carbonyle cétonique de l’acide pinonique entre en réaction avec un des deux groupes méthyle fixés sur le cycle tétraméthylénique. L'élimination d’une molécule d’eau aux dépens de ces deux groupements fait apparaître à la fois un noyau hexagonal et une double liaison.
CH
CH° Co
CH CH CH CH° a CH° . CH° CH? é CH°
CH.CH'CO'H CH cH?CO'H
Acide pinonique (T1)
Une telle réactivité, de la part d’un groupe méthyle en fin de chaîne peut paraître curieuse, certes, mais n’est pas sans exemple dans la littérature. Après Wallach [2, 3}, Crossley et Renouf [4], l’année même de la publication de
Barbier et Grignard, venaient précisément de montrer que la mélhylheplénone naturelle, des essences de citron et de lemon grass pouvait se cycliser sous l’influence d'un déshydratant (chlorure de Zinc) en dihydromélaxylène, suivant
le schéma :
