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Méthodes synthétiques :

Elles consistent dans la préparation de mélanges artificiels de substances contenues dans l'urine et pouvant donner une acidité comparable à celle de ce liquide.

Exemple : Action de l'acide urique et de l'acide hippurique sur les phosphates di et trisodique

Aux méthodes analytiques que nous venons de citer nous avons substitué les procédés suivants, dont l'emploi ne nous parait pas devoir modifier profondément la nature des éléments de l’urine :

Méthode du Coefficient de partage.

Dialyse.

Évaporation par le vide et traitement du résidu par les dissolvants.

L'analyse immédiate par évaporation à l’aide de la chaleur et traitement du résidu par les dissolvants (éther, alcool, etc.) est celle qui a fourni à Berzélius de l'acide lactique, à Thenard de l'acide acétique et à Thudichum de lacide cryptophanique; cette méthode est essentiellement défectueuse pour l'urine, qui tient en dissolution tant de substances complexes et si peu stables. Ne sait-on pas, pour ne citer que ces deux exemples, que les phosphates acides décomposent à chaud l’urée avec formation d’ammoniaque qui sature une partie des acides de l'urine, et que certaines urines alcalines d'animaux herbivores peuvent, après ébullition, ainsi que l’a constaté Cl. Bernard, présenter une réaction acide au papier de tournesol? Aussi avons-nous rejeté cette méthode, ne regardant pas comme valables les résultats qu'on peut en déduire.

De rares auteurs, comme Donath, ont bien essayé l'emploi des dissolvants non miscibles à l’eau, mais ils ne l’ont appliqué qu'à des mélanges artificiels de deux

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ou trois substances de l'urine, pour décider de l’état de ces corps en dissolution.

Cette méthode mérite cependant de fixer l'attention, car, bien systématisée, c'est dans l’état actuel de la science une des plus recommandables. Nous l'avons très souvent employée et nous nous étions proposé d’en faire un chapitre spécial sous le titre : De la Méthode du Coefficient de partage appliqué à l'analyse immédiate des substances acides de l'urine; mais les documents que nous avons recueillis à ce sujet ne nous paraissent pas assez complets pour en tirer des conclusions, et les résultats acquis ne seront publiés que lorsque leur vérification nous aura été possible.

La dialyse appliquée par M. Maly et ses élèves à l'étude des sels du sérum sanguin permet une séparation facile des acides et des sels acides d’avec les autres substances contenues dans un liquide; elle n’a que l’inconvénient de nécessiter un temps assez long pour qu'on puisse objecter que l’urine peut, dans ces conditions, subir la fermentation acide.

Pour obvier à cette cause d'erreur, nous nous sommes servi d’un dialyseur en forme de cloche à douille, dont là tubulure portait un bouchon traversé par le prolongement d’un tube à boules contenant du pyrogallate potassique destiné à absorber l'oxygène de Fair. Le dalyseur était stérilisé autant que possible avant d'être monté. En observant ces précautions, nous avons pu constater, au bout de cinq jours, que la somme de l'acidité des deux liquides, au dedans et au dehors du dialyseur, était à peu près égale à l'acidité de l'urine lors de son introduction dans l'appareil.

Quant aux méthodes synthétiques, nous les avons variées autant que nous lavons pu, et nous nous

Est

sommes principalement attaché à l'étude et à la reproduction de ces sédiments rouge briqueté que l’on trouve fréquemment dans les urines acides, étude qui fera l’objet d’un prochain travail.

Avant d'aborder l'examen critique de détail, il est encore une question capitale dont on ne paraît pas s'être préoccupé. Si, en eftet, tout le monde est d'accord pour reconnaitre que l'urine doit être examinée, en ce qui concerne son acidité, au moment le plus rapproché de son émission, personne ne s’est demandé si ce sont les mêmes substances qui donnent son acidité à l'urine des diverses heures du jour, fait très important vu les variations horaires de cette acidité, variations qui pourraient bien porter à la fois sur la quantité et sur la qualité des composés acides. Nos recherches ont dû se tourner du côté de ce point inexploré, et nous en donnerons plus loin les résultats.

L’acide lactique, reconnu par Berzélius, et l'acide acétique, trouvé dans l'urine par Thenard, ont été obtenus à l’aide de ce procédé d'analyse immédiate dont nous avons parlé, et qui est susceptible de créer de toutes pièces de nouveaux corps dans un liquide n’en contenant pas une trace avant tout traitement par la chaleur.

Pour notre part et quel que soit l'échantillon horaire de l'urine examimée, ni la dialyse, ni le traitement par l’éther ne nous ont permis de constater la présence de l'acide lactique. Une fois cependant, dans une urine émise le matin à jeun, le lendemain d’une marche de 40 kilomètres, nous avons trouvé le liquide extérieur au dialyseur très acide; après concentration à une basse température, nous avons agité à plusieurs reprises avec de l’éther, fait évaporer les liqueurs éthérées, puis ajouté un peu d’eau et saturé l’acide avec du carbonate calcique

es JU récemment précipité; nous avons filtré, concentré encore et fait évaporer quelques gouttes de la liqueur sur une lame porte-objet, en présence de l'acide sulfurique, sous une cloche. L'examen microscopique nous a révélé la présence de pinceaux de lactate calcique.

Par le même procédé nous avons pu reconnaitre l’existence d’acide lactique dans un certain nombre d’urines, surtout celles de la digestion au bout de trois ou quatre jours d'abandon à l’air libre; mais le plus souvent cet acide était combiné dans l’urine et, pour le mettre en liberté, il fallait avant la dialyse aciduler l'urine avec l'acide sulfurique. C’est aussi dans l’urine fermentée acidulée que nous avons trouvé de l’acide acétique, mais l'urine diabétique est celle qui nous en a fourni la plus grande quantité ; l'urine normale ne nous a pas paru en contenir.

Nous avons cherché plusieurs fois et en vain l'acide cryptophanique de Thudichum dont nous voulions déterminer le coefficient de partage, maïs eût-il été trouvé que nous n’en eussions nullement conclu à sa présence dans l’urine normale, car le procédé à l’aide duquel Thudichum prétend l’avoir obtenu (évaporation à chaud en présence de l'acide acétique) est loin d’être à l'abri de la critique.

En revanche, nous avons toujours trouvé après dialyse, dans le liquide extérieur, des phosphates acides, parmi lesquels le phosphate monosodique dominait; bien plus, aprés évaporation à siccité du liquide, lavage à l'alcool puis à l’éther et redissolution du résidu dans de l’eau distillée, l'acidité d’un volume connu du nouveau liquide s’est trouvée sensiblement égale à l'acidité mesurée avant l'évaporation, ce qui nous a permis de conclure qu'il ne passait guère à la dialyse que des sels acides et non des acides libres que l’eau et l’éther dissolvent.

Trois fois, et en opérant sur trois échantillons d'urine

émise après le repas, le liquide dialysé évaporé a laissé déposer des cristaux d'acide urique; un de ces échanüllons a donné aussi, par l’addition de quelques gouttes d'acide chlorhydrique et au bout de 24 heures, de rares cristaux d'acide hippurique.

.- De même par l’agitation prolongée de l'urine fraiche avec l’éther, de façon à épuiser par ce véhicule les acides de l’urine qu'il peut dissoudre, nous n'avons jamais trouvé dans les liqueurs éthérées ni d'acide lactique ni d'acide acétique; nous en avons au contraire rencontré, mais toujours en faible quantité, lorsque nous soumettions au même traitement des urines anciennes ou pathologiques. Par contre, dans beaucoup de cas, cette méthode nous a permis de mettre en évidence de l'acide hippurique libre.

Ainsi, d'accord avec la plupart des auteurs modernes, nous sommes conduit à admettre que dans l'urine physiologique, quel qu’ait été le moment de son émission, les principales substances acides, celles qu’on trouve en quantité notable, sont les phosphates acides, l’acide urique et les urates acides, l’acide hippurique et les hippurates acides, et nous ajouterons l'acide carbonique qui existe en dissolution dans l’urine, comme dans les autres humeurs de l'organisme. Est-ce à dire que ce soient là les seules matières qui donnent à l'urine son acidité ? Évidemment non : à part les nombreux acides aromatiques dont on a signalé des traces dans ce liquide, 1l doit exister dans l'urine une petite quantité d'acide chlorhydrique libre, d'acide sulfurique, etc., puisqu'il existe des chlorures, des sulfates, etce., à côté de composés acides et que Maly, Hensgen, Mohr, Sestschenow ont démontré que l'acide le plus faible pouvait déplacer l'acide le plus fort jusqu’à une certaine limite, en faisant remarquer toutefois que plus l'acide est fort, moins il est libre.

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Nous voilà done actuellement amené à déterminer quelle est, des phosphates acides, des acides urique et hippurique et de leurs sels acides, enfin de l'acide carbonique, la substance prépondérante dans l'acidité de l'urine.

Les auteurs qui se sont occupés de l'évaluation du gaz carbonique de l’urine ne sont pas arrivés à des nombres concordants. C’est ainsi que Planer trouvant, selon les échantillons examinés de #44°° à 100% de gaz carbonique par litre, Morin n’en trouve que 9° à 22°, c’est-à-dire environ cinq fois moins que le précédent auteur; nombres qui équivalent, pour une saturation complète par la potasse, à 0#21-0#50 de potasse en adoptant les valeurs de Planer, et à O%04-O#11 en prenant celles de Morin. Or, nos, dosages de l'acidité totale de l’urine par le procédé que nous indiquons dans le chapitre IT, démontrent qu'il faut de 500 à 6#50 de potasse en moyenne pour neutraliser ou mieux pour réduire à l’état de sels théoriquement neutres les substances acides de la totalité de l’urine émise en 24 heures; on voit donc qu’en prenant le nombre très maximum d'acide carbonique résultant des travaux de Planer, on arrive à peine à trouver 0575 comme quantité de potasse nécessaire à la transformation en carbonate neutre du gaz carbonique de l'urine.

L’acide urique est rarement excrété par l’homme adulte en bonne santé en quantité de plus de 1 gramme par jour, et encore cet acide se trouve-t-il probablement à l’état d’urate monosodique et par conséquent saturé en partie.

M. Byasson se base sur l'expérience suivante pour affirmer qu'une portion de l'acide urique de l’urine existe à l'état libre : il place dans une éprouvette de l'urine du matin, verse à sa surface une couche d'huile de pétrole et abandonne le tout au repos pendant 2% heures. Au

bout de ce temps, l'urine à conservé ses caractères de limpidité et d’acidité et a laissé déposer des cristaux d'acide urique. Or, nous avons maintes fois abandonné dans ces conditions une solution d’urate monosodique et de phosphate acide de sodium ou de calcium et, constamment, après un repos de 48 heures et même de 24 heures, nous avons trouvé des cristaux d'acide urique, expérience que nous interprétons en pensant que les phosphates monométalliques décomposent lentement les urates. Il doit donc en être de même pour l'urine et le fait de M. Byasson ne prouve nullement l'existence de l’acide urique libre dans ce liquide. H doit cependant en exister puisque cette action des phosphates acides doit se faire sentir dès l’excrétion de l'urine, mais jusqu’à une certaine limite l'acide urique formé reste en solution à la faveur de l’urée et des autres principes de l’urine qui en dissolvent beaucoup plus que l’eau pure.

Quant à l’urate monosodique, il n’est pas douteux qu'il existe dans l’urine, puisqu'il constitue une bonne partie des sédiments amorphes colorés qui se forment, particulièrement l'hiver, dans l'urine de la digestion lorsqu'elle est soumise à un refroidissement assez rapide et assez intense. ù

Mais admettons que sur 1 gramme d'acide urique total de l'urine des vingt-quatre heures, 0#50 soient libres et 0%50 combinés au sodium. Les 0#50 d'acide libre nécessiteront pour une saturation complète 030 de potasse et l’'urate acide en exigera 015, en tout 0545 de potasse. L’acide hippurique éliminé à la dose de 030 à 0:40 par jour correspond à environ 0510 à 0*15 de potasse. De telle sorte que la somme d’alcali nécessaire à la saturation de l'acide carbonique, de l’acide urique et de l'acide hippurique de lurine s'élève au maximum en vingt-quatre

heures à 0575 + G#45 + 0,15 — 135 de potasse pure; sur une moyenne de 6 grammes employés à saturer d'une façon absolue l’urine des vingt-quatre heures, il

reste donc 465 de potasse correspondant à d’autres