TABLEAU III

Baryte N + Glucose ou mannitol à 10 p. 100

Nitrate Entraînement p. 100 Redissolution utilisé Glucose Mannitol de l’hydroxyde Mercure 26 6 nulle Plomb 43 4 import.

Argent(® 10 nulle Bismuth 26 20 faible Cadmium 58,5 2,5 nulle Fer 78 67 import.

Chrome 49 29,5 import.

Aluminium 59 32 import.

Zinc 129 5,6 faible Nickel 34 22 import.

, Cobalt 28 28 import.

Cuivre 57 54 import.

80 \ c 70 £ À È % ? 60 = R LS Glucose Mannitol R à À È & 50 eu À $ N NI À À & - À À R À O, +0 N N RE À NL. é è SE NE No A NE N LTUR ù d 30 DER USENT S ë Re ne N N M MN N 1 N à | | N A N es KR S È NN | UN à À à N NON NH ON NN NN NN 70 : N à ni À SES ni NS R RETENSENEUE ol MN NN NM NM N NN M Ne NM À PNR COR Or Cu: Ca" A/" 3 Fe

Neture du metsl

(6) En milieu barytique, nous avons observé une réduction rapide de l’argent par le glucose. En essayant de régénérer le glucose du précipité par HCI, le bilan est resté négatif; un essai avec un sucre non réducteur : saccharose, nous a donné les mêmes résultats négatifs.

ESSAIS DE REGENERATION DU GLUCOSE DES PRECI- PITES. — Avant de pouvoir conclure à un entraînement du glucose ou du mannitol par le précipité d’hydroxyde métallique formé, il nous fallait vérifier que le glucide qui avait disparu du filtrat pouvait être retrouvé dans le précipité. Dans ce but, nous avons effectué la somme glucide du précipité + glucide résiduel du liquide surnageant et vérifié que cette quantité était sensiblement égale à celle mise en œuvre.

Pour ces expériences, nous avons choisi le glucose, qui, plus labile en milieu alcalin que le mannitol, était plus susceptible d’être détruit que ce dernier; en outre, nous avons utilisé comme sels métalliques, les nitrates de trois métaux ayant donné de forts pourcentages d’entraînement et choisis dans trois groupes différents : le cadmium, le fer et le nickel.

I. — EXPERIENCES AVEC LE NITRATE DE CADMIUM. — Dans un flacon jaugé de 50 cm° maintenu dans la glace, nous mesurons dans l’ordre :

Glücose al dtOSp A LOD 1. LITE MERE Nr 5 cm Solution de nitrate de Cadmium à 10 p. 100 6,5 cm° parie NA OS SEC Re Rene NE 50 cm*

La totalité du produit de la réaction est immédiatement centrifugé; le liquide surnageant décanté, est amené, par addition d’eau distillée, au volume de 50 cm°, et le glucose dosé après neutralisation par l’acide sulfurique et filtration.

D’autre part, le culot de centrifugation est traité par 10 cm‘ d'acide sulfurique à 20 p. 100 en volume, le sulfate de bary:1m formé est séparé par filtration; le filtrat additionné des eaux de lavage du précipité est alors traité par un courant d’hydrogène sulfuré, le cadmium est précipité à l’état de sulfure. ce dernier est éliminé par filtration; le filtrat ainsi que les eaux de lavage du précipité sont alors disposés dans une fiole de KirAsATO reliée à une trompe à eau, l’hydrogène sulfuré est éliminé par un violent courant d’air, dix minutes suffisent pour cette opération, le glucose est ensuite dosé après neutralisation du liquide obtenu.

Nous avons obtenu :

Glucose du liquide surnageant .......... 261 mg.

Glucose régénéré du précipité

Tofa RS UE NE ANNE 479 mg.

RE a

MNT O

sur 500 mg. mis en œuvre, ce qui donne une récupération de 95,7 p. 100.

II. — EXPERIENCE AVEC LE NITRATE FERRIQUE. — La précipitation est effectuée dans les conditions suivantes :

Solution de nitrate ferrique à 224 g. p. 1000 5 cm‘ GAINCOSE VA LOL DETLOOENL TT MR TE PRE 5 cm’ Baryte N LE Poe ET RE TR A AE PC 50 cm*

Après agitation de cinq minutes, la totalité du produit de la réaction est centrifugée.

Le liquide surnageant recueilli, amené à 50 em', est neutralisé par l’acide sulfurique et le glucose y est dosé. Le culot de centrifugation est traité par 10 cm° d’acide sulfurique à 20 p. 100, un excès d’acide étant nécessaire ou préjugé tel pour libérer le glucose fixé sur le précipité d’hydroxyde ferrique et de baryte. Après avoir éliminé le sulfate de baryum par filtration, nous nous trouvons en présence d’une solution légèrement sulfurique contenant du glucose et du fer, soit salifié par l’acide sulfurique, soit à l’état d’hydroxyde ferrique colloïdal.

Pour précipiter le cation ferrique(®” sans entraîner de glucose, nous avons rencontré quelques difficultés : nous ne pouvions recourir à la précipitation du fer à l’état d’hydroxyde par l’ammoniaque, l’hydroxyde adsorbant du glucose en milieu ammoniacal, comme nous l’étudierons dans un chapitre ultérieur. Nous avons alors pensé neutraliser l’excès d’acide sulfurique avec du carbonate de calcium, puis, employant un excédent de ce dernier, facilement séparable de par son insolubilité, précipiter le fer à l’état de carbonate ferrique, mais dans ce cas également le glucose est adsorbé comme nous avons pu le vérifier par l’expérience ci-dessous.

Nous avons effectué la double décomposition Carbonate de calcium + nitrate ferrique en milieu glucosé de la façon suivante

(7) La précipitation du fer est nécessaire pour utiliser la méthode de dosage Lehmann. a) Les sels ferriques déplacent l’iode de l’iodure de potassium en milieu acide; b) l’oxydule cuivreux formé réduit les sels ferriques en milieu acide à l’état ferreux et passe à l’état de sel cuivrique; c) le virage est très difficile à saisir par suite de la teinte rouge intense du sulfocyanure ferrique formé.