‹ Contribution À L'Étude De L'Entraînement Des Sucres Et Des Polyols Hydroxydes Métalliques En Milieu AlcalinChapitre 15 sur 42 · A, UE · texte numérisé non relu

A, UE

Une autre expérience réalisée en versant la solution barytique dans le mélange des solutions de glucose et de nitrate de cadmium, a encore été plus probante. (Nous utilisons les mêmes proportions de réactifs que dans l'expérience précédente).

a) En ajoutant la solution barytique en 10 fois, le flacon étant retourné deux fois entre chaque affusion pour mélanger, l'entraînement est de 38 p. 100; «

b) En réalisant 75 affusions de 1 cm* de solution barytique, l'entraînement s’est élevé à 66 p. 100.

c) Enfin, en ajoutant la baryte goutte à goutte et agitant continuellement, l'entraînement est monté à 76,8 p. 100. Cest d’ailleurs par ce dernier mode d’affusion que nous avons obtenu le plus fort pourcentage de fixation par le cadmium.

Il est à remarquer que, contrairement au fer et au nickel le cadmium fournit avec ce mode d’affusion, le plus fort pourcentage d’entraînement. Cette observation peut s'expliquer en supposant que la capacité de fixation de l’hydroxyde de cadmium diminue très rapidement en fonction de son âge. C’est précisément la conclusion à laquelle nous conduiront les expériences suivantes. Comme nous le verrons également par la suite, l'entraînement par le cadmium est fonction de la quantité de baryte mise en œuvre. Or, si dans les deux expériences précédentes, la quantité de baryte totale est la même, les variations de la baryte libre, c’est-à-dire en excédent sur celle nécessitant la précipitation de l’hydroxyde de cadmium à partir du nitrate ne sont pas parallèles, l’hydroxyde pouvant évoluer plus vite dans les expériences du premier groupe où l’alcalinité est plus élevée.

II. — INFLUENCE DU TEMPS SUR L’ENTRAINEMENT. — L'influence du facteur temps peut être envisagée de deux points de vue différents :

A) Influence de la durée de contact sur le taux de l’entraînement du complexe obtenu.

B) Stabilité du précipité lorsqu'on dilue avec de l’eau le milieu où il est en suspension.

C) Influence du temps écoulé entre la précipitation de lhydroxyde et sa mise en contact avec le sucre à adsorber sur sa capacité d’adsorption, autrement dit influence de l’âge du précipité sur sa capacité de fixation vis-à-vis du sucre où du polyol étudié.

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A) INFLUENCE DE LA DURÉE DE CONTACT, -— Dans le cas de la baryte et de l’hydroxyde cuivrique, MM. P. FLEURY et P. AMBERT (12) ont pu démontrer que la réaction de fixation du glucose sur le précipité n’est pas immédiate; la majeure partie du glucose entraîné se fixe lors de la précipitation, mais la quantité fixée continue à croître durant la première heure pour atteindre au bout de ce temps un maximum. Il nous a paru intéressant de rechercher si, pour les autres hydroxydes, il était possible de mettre en évidence des phénomènes similaires. Nous avons employé la méthode déjà suivie par MM. P. FLEURY et P. AMBERT avec le cuivre : agitation dans un courant d’azote privé d’anhydride carbonique du produit de la réaction, disposé dans un vase d'Erlenmeyer, maintenu dans la glace fondante. Des prélèvements du mélange effectués à intervalles réguliers permiettent de suivre la marche de lPopération.

1) Expérience avec le fer. — La précipitation a été réalisée dans les conditions suivantes :

Solution de glucose à 10 p. 100 Puis par affusions successives et parallèles, addition de :

Solution de nitrate ferrique à 224 gr. p. 1000.. 10 cm* SOON Aer DAYS NE EPL Re A D ere 80 cm*

Nous avons obtenu les résultats consignés dans le tableau suivant :

Temps (en minutes) Entraînement p. 100 0 87,4 10 89 30 92,2 60 92 90 92 La LORD an OR ER RE AE 2) Expérience avec le cadmium. — À 10 cm° de solution de

glucose à 10 p. 100, nous avons mélangé par affusions parallèles : 80 cm° de baryte N, 10 cm° de nitrate de cadmiun: à 10 p. 100.

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