II. Essais

A) Acide sulfurique résiduel.

Le but de ce titrage est de vérifier si la cellulose fixe ou non, physiquement ou chimiquement, une quantité quelconque d'acide sulfurique.

On titre par la soude la solution résiduelle d’acide sulfurique.

Nous avons obtenu les résultats suivants:

Tableau IL.

| Volume | Pourcentage Nombre de cm° de soude | d'acide d'acide nécessaire pour la neutralisation sulfurique ; ant : ; prélevé sulfurique ner après 12 heures! après 6 mois cm* 0 dela cellulose! d'immersion d'immersion Ù 10 1,0 21,15 21,10 21,15 4 2,5 21,25 21,30 21,20 2 5 21,25 21,25 21,20

On déduit de ces résultats que lorsqu'on immerge la cellulose à température ordinaire dans des acides sulfuriques de concentrations 1,0%, 2,5°/o, 5°/o en faisant varier les durées d'immersion de 12 heures jusqu'à 6 mois, la concentration de l’acide résiduel reste identique à celle de l'acide sulfurique initial; d'autre part, la cellulose est inaltérée, il n’y a pas formation d’hydrocellulose.

B) Cellulose humide.

Immédiatement après chaque expression, nous avons procédé aux déterminations suivantes :

(a) on pèse la cellulose humide,

(b) on prélève un poids déterminé de cellulose exprimée, que l’on introduit dans un léger excès de soude à et on titre l'acide réel retenu ; on dose ensuite le soufre,

(c) on lave abondamment la cellulose jusqu'à disparition de l'ion SO: et titre la solution; on exprime et on dose le soufre,

(d) on abandonne la cellulose dans l’eau distillée, titre la

solution et déduit l’acide retenu par la cellulose,

(e) on détermine l'indice de cuivre de chaque échantillon.

Mo

; Si, immédiatement après le trempage de la cellulose dans l’acide sulfurique dilué et expression consécutive, on titre l’acide retenu par la cellulose, on obtient les résultats suivants :

Tableau III.

Trempage de la cellulose Indice = Se Melon de Essai b') | Essai d') DOUCE Temps de l'acide cuivre | 5 jours 1,0 %o 1,306 99,9 100,0 18°—30° ! 130 heures 2,5% 1,306 99,9 100,1 | Lol + 5,0% 1,306 99,9 100,0

On conclut de ces résultats qu’il n’y a pas d’absorption chimique de l'acide sulfurique par la cellulose dans ces conditions de température et de concentration d’acide, et que, d’autre part, il n’y à pas formation d’hydrocellulose.

C) Cellulose sèche.

(a!) on laisse sécher la cellulose humide jusqu’à poids constant à une température et dans des conditions déterminés,

(b!) on dose l’acide sulfurique de la cellulose sèche à intervalles déterminés, essais (b) et (d),

(c!) on refait l’essai (b) à température et concentration variables,

(d!) on refait l’essai (c) sur chacun des échantillons obtenus,

(e!) on détermine l'indice de cuivre de chaque échantillon.

(1) Nous avons cherché à déterminer l’acidité libre de l’hydrocellulose séchée à température ordinaire ; pour cela, on prélève deux échantillons de poids connus, on immerge le premier dans

un volume déterminé de soude à et le second dans l’eau distillée et on titre l'acide sulfurique.

Nous avons obtenu les chiffres suivants:

1) Ces chiffres représentent le pourcentage d’acide sulfurique retenu mécaniquement ou physiquement par la cellulose par rapport à l'acide sulfurique total qu’elle a absorbé sous une forme autre que SO:H.

Tableau IV.

Trempage de la cellulose Indice re de Essai (b') | Essai (d’)|!

Température PURE nn ce 18°—30° 3 semaines 1.0°/o 1,740 70,0 71,0 id. Rare 5 1,745 70,5 71,0 400—45 |8 heures 2,5% 3,829 76,8 : F2 id. CHE : 3,850 76,9 77,5 CCE COM E er 5,0% 5,422 82,5 830 | | id. a. à 5,400 82,4 82,9

On voit done qu’une partie de l’acide sulfurique absorbé

est retenu chimiquement par la cellulose sous une forme autre que SO:H.

(2) Ensuite nous avons étudié, sur les échantillons précédants, l’action des alcalis à température plus élevée. Pour cela nous avons chauffé ces hydrocelluloses sèches avec de la soude titrée à 0,27} (essai 1).

Tableau V.

Solution Action sur Solution SO4H:

NaOH l’hydrocellulose type 0,2% température| durée avant après 100 cm° | 55°—60° | 5 min.| 48,6 48,7 100 cm* 60° 15 min.| 48,6 48,5 100 cm° 60° 10 min.| 48,6 48,6

. On conclut de ces résultats qu’une partie de l'acide sulfurique absorbé par les hydrocelluloses ne se trouve plus à l’état libre, ou combiné sous forme de SOsH.

Quand on traite ces hydrocelluloses avee la soude

Tableau VI.

Soon

Action sur | Solution SO4H:

NaOH l’hyärocellulose type mi É température] durée avant après 100 cm 102° 90 min 49,3 34,5 100 cm* 102° 90 min 49,3 33,9 100 cm* 102° 90 min 49,3 31,2

à 4°) et que l’on fait bouillir à 102° pendant une heure et demie, on remarque une diminution du titre de la soude.