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signale, en outre, l'existence, dans certains cas très particuliers, de carbures plus complexes et de composition assez variable.
Cette idée de carbures complexes fut reprise également par Campbell (‘) qui, tout en reconnaissant la cémentite comme seul carbure de fer bien défini, demande qu’on lui impose comme formule Fe#*C”, la variation de n permettant d'expliquer simplement le dégagement des divers carbures d'hydrogène au cours des attaques par les acides.
Jusqu’alors, le carbure de fer, préparé en suivant ces différentes méthodes, avait toujours été obtenu par voie d'analyse, c’est-à-dire en isolant du sein d’un complexe métallique, le composé cherché.
Au contraire, la préparation de la cémentite pure proposée par Charpy (?), relevait de la voie synthétique, c'est-àdire permettait d'obtenir la cémentite, sinon à partir de ses éléments, tout au moins à partir du fer et d'un composé riche en carbone. Charpy indiquait, en effet, que la carburation du fer par divers composés carbonés à des températures de 600° à 650°, le transformait intégralement en carbure de fer ou cémentite Fe°C, quand le métal était pris sous forme de limaille, et l’action carburante suffisamment prolongée.
Dans des notes ultérieures, il précisait d’ailleurs que, sur des pièces massives, il se formait, dans les mêmes conditions, une couche supérficielle de cémentite séparée du métal par une zone de transition de très faible épaisseur.
Ce procédé par voie de synthèse fut indirectement repris en 1910 par Armand Gautier et Clausman (), au cours de leurs recherches sur la synthèse des hydrocarbures. En faisant passer à Coo° sur de l’oxyde ferrique un mélange de 3 volumes d'oxyde de carbone pour un volume d'hydrogène, ces expérimentateurs obliennent un mélange complexe car-
(1) A. Chem. J.. 18 (1896), 836 et Zron Sleel Inst., 56 (1899), 223. (2) GC. R., 135 (1902), 120 et 136 (1903), 1000. (5) G. R.,151 (:910), 16 et 355.
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boné d'où ils séparent, à l’aimant, deux fractions distinctes. Ces fractions ne contiennent pas de fer libre, d'après l'absence de coloration lors de l'attaque au moyen d'un mélange de chlorure de magnésium et de ferricyanure, et la première donne à l’attaque aux acides un dégagement gazeux composé de 10 0/0 de méthane et de go 0/0 d'hydrogène ; d'où, pour ce corps, une formule correspondant sensiblement à Fet?C. Pour des raisons analogues, la deuxième fraction aurait pour formule FeC.
Ces résultats, dus vraisemblablement à une analyse incomplète de la masse, furent contestés par Carpenter et Smith () qui, en traitant le fer par l'oxyde de carbone, indiquent la formation de carbure Fe5C.
Enfin, au cours de ses recherches sur la cémentation, Fry (?) arrive à des résultats analogues, mais sans avoir jamais isolé de cémentite pure. Il fait en outre une distinetion entre la diffusion pure du carbone dans le fer, amenant la teneur en carbone de l'acier à celle des cristaux mixtes saturés, et la difusion par réaction, permettant seule d’atteindre la combinaison chimique la plus riche en carbone. C'est à un résultat tout à fait semblable qu'est arrivé Zingg (®) dans ses recherches sur la diffusion du carbone dans le fer x.
Ainsi, par ces recherches d'ordre purement chimique, employant soit la voie synthétique, soit la voie analytique, aussi bien que par les recherches d'ordre métallographique, il semble bien établi qu'à l'heure actuelle, le seul carbure de fer nettement caractérisé, tant au sein des divers alliages fer-carbone, qu'à l’état isolé, soit la cémentite ayant pour formule FeÿC.
Cependant, si ce corps est bien connu maintenant, les
expérimentateurs l'ayant isolé à l'état pur, en quantité appréciable, sont encore assez rares, et, par suite, tandis que
J. Iron Steel. Inst., (sept. 1918).
Stahl und Eïsen, 43 (1923), 1030.
Stahl und Eisen, 46 (1926), 776.
certaines de ses propriétés, faciles à mesurer lorsqu'il figure au sein d’alliages métalliques, ont pu être déterminées avec précision, d’autres, qui ne peuvent être étudiées que sur la cémentite libre, ne sont encore connues que d’une façon assez imprécise.
Pour ces diverses raisons, j'ai repris l'étude de la préparation de la cémentite, et de ses principales propriétés.