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que les plus courtes de l'autre. Dans ce cas, la séparation des deux po-

lymères par un fractionnement est possible. Les premières fractions con-

tiendront le polymère le moins soluble et les dernières fractions, l'autre polymère. La séparation devient à nouveau possible dans le cas où les deux types de molécules ont sensiblement la même solubilité pour un même degré de polymérisation, mais où n est compris entre a et b, et p entre

c et d avec b<c.

- Dans les autres cas, le fractionnement ne permet pas d'isoler des espèces chimiques pures. Mais étant donné les différences que présentent toujours deux polymères de constitution non identique dans leur solubilité et dans leurs dimensions macromoléculaires, le rapport pondéral de chaque polymère dans les fractions sera généralement variable. L'analyse de ces fractions mettra donc en évidence une hétérogénéité dans tous les cas et permettra de déterminer approximativement les propriétés des polymères en

présence.

Fractionnement des caoutchoucs partiellement chlorés -

Nous avons vu, au chapitre I, qu'après chloration nous éliminons une partie des impuretés du caoutchouc partiellement chloré par décantation de la masse réactionnelle, puis précipitation du haut polymère par un excès d'alcool. Nous obtenons alors une masse blanche que nous dissolvons à nouveau par le toluène, de façon à obtenir une solution de concentration voisine de 5% . C'est cette solution que nous soumettons au fractionnement. Le toluène convient bien à cette opération, car il est assez peu volatil et sa densité suffisamment faible (0,87) pour permettre une bonne précipitation des macromolécules. Les fractions obtenues par additions successives d'alcool éthylique à la solution ci-dessus «sont purifiées par dissolution dans du sulfure de carbone et nouvelle précipitation dans un excès d'alcool. Elles sont ensuite séchées une heure sous vide et remises en solution dans du sulfure de carbone (solutions à 2#). Les caoutchoucs peu chlorés, très instables à l'état solide, peuvent être ainsi conservés un mois ou deux sans subir de détérioration sensible : teneurs en chlore et spectres infrarouges ne varient pas. Le sulfure de carbone qui est très volatil présente l'avantage de pouvoir séliminer facilement et surtout complètement au moment de l'utilisation du haut polymère. Il

suffit pour cela de laisser évaporer sur lame de verre une certaine quantité