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de la solution sulfo-carbonée.On obtient ainsi un film mince d'où le sol-

vant s'élimine complètement en uñe dizaine d'heures à l'air libre.

Remarque - Quoique ce ne soit pas là son principal but, le fractionnement permet une purification poussée des caoutchoucs chlorés. En effet, au cours des différentes précipitations effatuées, les dernières impuretés solubles dans l'alcool sont éliminées. D'autre part, les impuretés inso-

lubles dans l'alcool et solubles dans les solvants des caoutchoucs chlorés,

mais qui présentent néanmoins un degré de solubilité différent, se rassemblent soit dans la première, soit dans la dernière fraction. Aussi, pour les opérations nécessitant des produits d'une grande pureté (analyse infra-rouge par exemple), on aura intérêt à n'utiliser, chaquefois que cela sera possible, que les fractions moyennes. Il est d'ailleurs possible d'effectuer le fractionnement de manière telle que première et dernière

fractions soient peu importantes.

DOSAGE du CHLORE Le chlore est dosé par. .semi-microanalyse selon la méthode de Parr Co), Celle-ci consiste à minéraliser dans une bombe en nickel avec joint

d'aluminium, 20 à 50 mg. de substance par le mélange suivant :

- 2 g. de peroxyde de sodium - 0,2 de nitrate de potassium

- 0,2 g. d'amidon

La substance pesée au 1/20ème de mg. est mélangée intimément aux réactifs et placée dans la bombe. Cette dernière est alors portée sur une petite flamme qui vient lécher la partie inférieure. Au bout d'une minute environ, des crépitements se font souvent entendre. Ils indiquent la fin de la minéralisation. S'ils n'ont pas été perçus, le chauffage est poursuivi pendant deux minutes. Après refroidissement, la bombe est ouverte et la substance minérale ‘est recueillie par lavages à l'eau dans

un bécher de 100 cm* La solution obtenue est chauffée quelques minutes à

douce ébullition de façon à décomposer le peroxyde de sodium en excès.On ajoute ensuite 2,5 cm d'acide sulfurique Merck en évitant les projections. Il suffit alors de doser les ions CL dans la solution.

Le dosage de chlore est effectué potentiométriquement par le nitra-

te d'argent N/25. Plutôt que d'utiliser l'électrode de référence au calomel,

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qui risque d'introduire des ions Cl dans la solution à Dit Der avons préféré l'électrode à iodure d'argent préconisée par Allirot & ou Elle est préparée en ajoutant de l'iodure d'argent dans une solution à 10% d nitrate de potassium. Dans la solution ainsi préparée plonge une lame d'ar+. gent. L'électrode de titrage est en argent. Les deux électrodes sont reliées aux bornes d'un potentiomètre. Avec ce dispositif les sauts de potentiel sont d'une importance telle que l'on peut apprécier le point équivalent avec une précision bien supérieure à celle de la burette.

La burette au 1/20ème de Cu que nous utilisons a été corrigée par un étalonnage. De plus, toute la verrerie a été étalonnée. Un dosage à blanc des réactifs de minéralisation a permis de déterminer leur teneur en chlore. Dans ces conditions, la précision du dosage volumétrique vérifiée

sur une solution N/25 de KC1L est de l'ordre de 0,3 % .

Remarque - Il faut éviter d'effectuer le dosage en présence d'une lumière trop vive qui peut amener la transformation du chlorure d'argent précipité

et par suite perturber la courbe des variations du potentiel.

HETEROGENEITE DES CAOUTCHOUCS PEU CHLORES

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Un certain nombre de caoutchoucs partiellement chlorés ont été préparés et fractionnés. Les dosages de chlore effectués sur les différentes

fractions obtenues nous apportent les résultats suivants (Tableau I).