TABLEAU TI

me me

Poids Teneur en chlore Fraction 1 1, 15%mme( 12,6 700 31 % Fraction 2 2,63 g 5,3 % | Fraction 3 2,95 &g 7 % Fraction 4 DPbDEE 6 À

8,95 g Titre moyen: 9,2 %

en © 2 0° A ———————————

Echantillon DOTE

Fraction 1 | 3,38 g (32,4 %)

Fraction 2 4,05 8

Fraction 3 1,95 &g 12 Fraction 4 15057€ 8,5 %

17,4% Echantilion FIT.

Fraction 1 33 % Fraction 2 CNRC NES | 18 % Fraction 3 | AS 13,5% 1928: Titre moyen: 26 % Echantillon IV.

Fraction 1 1212. (72 R ) 32 % Fraction 2 2,1 Ge 21,5 % Fraction 3 1,92 0%, 14 % 16-077, | Titre moyen: 28,3 % Echantillon V.

Fraction 1 SAN 36 % Fraction 2 (nNI5;30%:. 36,2 % !

Fraction 3 nA/90%6. 36,1 % Fraction 4 EE 36,1 % Fraction 5 FASOONÉS 34 %

Echantillon VI.

Fraction 1 3,16 8. 38,5 % Fraction 2 LUS EN (OT 39 % Fraction 3 7,34 &. 39 % Fraction 4 1304 6: 38 %

Den NÉ NE CT a ie NUL IT DU AN I OVNI Echantillon VII.

Fraction 1 6,48 g. 44,5 %

Fraction 2 2,008. 44,3 %

Fraction 3 4,63 g. 44,5 À

Fraction 4 AS TULE 43 R Remarques -

a) Les fractions 1 des échantillons III et IV sont très importantes par rapport aux autres fractions. Ceci provient de ce que ces fractions sont respectivement constituées par des produits de constitution chimique presque identique et par suite de solubilité peu différente.En conséquence, une faible addition d'alcool les précipite alors que pour précipiter ensuite les fractions 2 et 3, il faut des additions relative-

ment importantes.

b) Le poids d'un échantillon obtenu en faisant la somme des poids des différentes fractions ne correspond pas à la quantité de caoutchouc mise en jeu initialement (12 g.). En effet, le fractionnement des produits n'est effectué souvent que sur une partie de la masse réactionnelle. De plus, le fractionnement n'est pas quantitatif. Il y a des pertes assez faibles au cours des précipitations successives. Mais elles sont régulièrement réparties. Aussi n'avons-nous pas à en tenir compte dans cette étu-

de.

Nous constatons tout d'abord en accord avec Van Amerongen et ses collaborateurs Ce que les caoutchoucs peu chlorés sont fortement hétérogènes. En effet, les échantillons I, II, III et IV contiennent des fr2ctions de teneurs en chlore très différentes. Au cours du fractionnement, ce sont les produits les plus chlorés qui précipitent les premiers : ce sont donc les moins solubles. Mais, d'autre part, pour les échantillons I et II, la fraction 2 est moins chlorée que la fraction 3. Cette anomalie peut facilement s'expliquer. En effet, après séparation de la fraction 1 nous nous trouvons en présence de caoutchoucs de teneurs en chlore peu dif-

férentes. Par suite, au cours de leur fractionnement, les différences de

Ne solubilité dues aux différences de composition chimique étant faibles, l'influence du degré de polymérisation devient prépondérante et une fraction à 5,3 % de chlore peut précipiter avant une fraction à 7 h .

D'autre part, les fractions 1 des échantillons I, II, III et IV ont des teneurs en chlore très voisines (respectivement 215.35» 31364 32 %) alors que les teneurs moyennes de ces échantillons sont très différentes (9,2, 17,4, 26 et 28,3 % ). Ce qui varie d'un échantillon à l'autre c'est l'importance relative de la fraction 1. Nous avons mis en évidence ce phénomène graphiquement (figure 1) en portant en abscisses les teneurs moyennes en chlore des échantillons et en ordonnées les rapports :

Poids Fraction 1 . 100

Poids Echantillon A mesure que la chloration se poursuit, il se forme une quantité de plus en plus importante de produits titrant entre 30 et 35 % de chlore. Et la courbe construite montre que vers 35% de chlore (2 C1/10 C), un caoutchouc chloré doit être sensiblement homogène.

Mais les fractions T elles-mêmes ne sont pas homogènes. Il est difficile, en effet, d'arrêter la précipitation en un point précis. En outre, au cours.de la décantation, une proportion non négligeable de molécules solubles, est entrainée. Par suite, les teneurs en chlore données pour les fractions 1 sont encore des moyennes. Pour connaitre la teneur en chlore maximum des échantillons étudiés, les fractions 1 des échantillons II, III et IV sont à nouveau fractionnées. Les résultats obtenus sont mentionnés dans le tableau LTE

11 en ressort que les teneurs maximum en chlore des échantillons étudiés sont comprises entre 34 et 35 # (2 C1/10 C), quelle que soit leur teneur moyenne en chlore. Ce résultat vient confirmer les conclusions précédentes. | |

L'homogénéité des caoutchoucs titrant plus de 35 % de chlore est vérifiée par l'étude des échantillons V, VI et VII qui titrent sensiblement 36, 39 et 44% de chlore moyen. Les différentes fractions d'un même échantillon ont des teneurs en halogène très peu différentes (Tableau 1e Quant aux caoutchoucs plus fortmænt chlorés, ne homogénéité a été mise

en évidence dans ce laboratoire par Allirot te

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