L6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 AU

Figure 21 - Spectre du cyclohexane (1) et äu caoutohouc à 35 # de chlore

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DOUÉ 8 D'aslont la loie trie 15 AD

Figure 22 - Spectre du cyclehexène

tte la raie 6 FK due à une vibration -C=C- reste constante jusqu'aux approches ae 35% de chlore, croit brusquement en ce point puis diminue régulièrement jusqu'à devenir insensible vers 55% de chlore.

La disparition de la raie 12 t est l'indice des réactions de cyclisation qui se produisent au premier stade de la chloration (voir chapitre 3). Ces phénomènes de cyclisation sont confirmés par l'apparition et l'ausmentation des raies 8 È St 11 F , ce qui dote le caoutchouc à 35% de chlore d'un spectre ayant une profonde analogie avec celui du cyclohexane (fig. 17 et 21) : toutes les raies importantes (3,4, 6,9, 8, 9,7 et 11 és ) sont communes à l'exception de la raie 6 . Celle-ci qui est attribuée, on l'a vu, à des doubles liaisons et par suite absente dans le spectre du cyclohexane, est présente dans celui du cyclohexène (fig.22).

Au-delà de 35% de chlore, la raie 8 FA continue à croitre régulièrement jusqu'à chloration complète. La raie 11 H au contraire après un maximum à 35%, diminue jusque vers 60% de chlore, pour demeurer sensiblement constante au-delà.

Quant aux raies 3,4 et 6,9 F attribuées toutes deux à des vibra-

tions C-H la première s'affaiblit lentement du caoutchouc naturel au Caoutchouc complètement chloré, alors que la seconde garde sensiblement la même intensité.

Les intensités des principales raies pour les différents échantillons étudiés et les caoutchoucs fortement chlorés eo sont portées sous la forme log 192 dans le tableau IX. L'évolution de ces mêmes raies en fonction de la teneur en chlore (nombre de c1/10 C) est représentée graphiquement par les courbes 1, rm) 4 LCR debia figure 27,

Ces résultats sur les variations des raies sont en assez bon accord avec ceux de Salomon, Van der Schee, Ketelaar et Van Eyk (Ed ces auteurs attribuent la diminution de la raie 11,9 F et l'augmentation simultanée de la raie HET à un déplacement des doubles liaisons qui deviendraient du type vinylique. Des doubles liaisons de ce type seraient

encore présentes chez les caoutchoucs fortement chlorés.

oo

+ (”) Les résultats concernant Îles caoutchoucs fortemeht chlorés ont été empruntés à Allirot et Orsini (3154658