ESSAIS SOUS PRESSION
Il nous a semblé intéressant de chauffer les bromates au voisinage de da température de décomposition commençante sous pression d’oxygène et d’étudier ensuite le processus suivant lequel le sel ainsi traité libère son oxygène.
Dans un tube de verre Iéna à paroi très épaisse est placé ur creuset contenant un poids connu de permanganate de potassium. A la partie supérieure du tube se trouve un second creuset contenant le bromate. Le tube, étant scellé, est chauffé dans un bloc d’aluminium. L’opération se fait en deux temps. Dans une première phase nous produisons la décomposition de MnO,K. Puis, après refroidissement, la région du tube contenant le bromate est ensuite chauffée.
Bromate
THEN Enr EnnEnnnss
SX
Amiante
Mn O4 K
SSSSSSSSSSSSEEREREETEEnnnnnnentte DIESSTINTENTENLTEEEEENENEREEER SR NNRREEREEEEEt EEE)
Fig. 32. — Tube sous pression.
fe
La réaction de décomposition de MnO,K est selon Von G. Rudorf et B. Lond (48):
10MnO,K =3MnO,K, +7MnO, +2K,0 +60,
N'ayant trouvé aucune indication en ce qui concerne la température de décomposition du KMnO,, nous avons été obligé d’étudier cette réaction.
La courbe obtenue lors du chauffage dans le vide montre que le permanganate ne subit aucune décomposition jusqu’à 248°. À cette température le sel commence lentement à se décomposer et à 261° la pression est de 5 % environ de la pression finale. A une température légèrement supérieure, la décomposition devient rapide et la pression monte suivant une droite jusqu’à une température voisine de 279°, où le volume d’oxygène dégagé est de 90 % du volume final, puis le dégagement gazeux devient lent, la pression croît lentement et à 360° la réaction est terminée.
Pre Oxygene libere
Om me ie me ue on ee ee me = —
Temperature
Fig. 33. — Décomposition du MnO,K
Une période d’induction s'étend donc entre 248° et 261°. Le départ d'oxygène devient ensuite assez brusque, puis la décomposition se termine avec lenteur et il faut chauffer au delà de 360° pour que la décomposition soit totale.
DÉnR UE
$ 1. — Bromate de Potassium
800 mg. à 1 g. de bromate de potassium sont chauffés sous des pressions d'oxygène variant de 10 à 20 atm. à des températures voisines de 400° pendant plusieurs heures. Le produit ainsi obtenu est ensuite introduit dans l'appareil primitif de décomposition dans le wide. On obtient la courbe de décomposition suivante :
