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Plusieurs hypothèses ont été émises. Selon Stadion (18), le perchlorate de potassium se décompose en chlorure et en oxygène. Millon (8) considère que sous l’action de la chaleur il se forme du chlorate. Teed (11), Frankland et Dingwald (12), Scobai (13), émettent la même hypothèse. Selon Marignac la décomposition se ferait sans formation de chlorate, suivant la réaction :

CI0,K=CIK +20,

Le perchlorate de sodium se décomposerait, suivant Scobai (13), en chlorate, chlorure et oxygène. La décomposition est lente à la température de fusion du soufre (Richards et Willard) (19). Selon Mathers et Aldred (20), le perchlorate de sodium n’est pas aussi stable que le perchlorate de potassium.

$ 1. Chlorate et perchlorate de potassium

A. — Chlorate de potassium

Malgré l’importance des travaux relatifs à la décomposition du chlorate de potassium, la question est loin d’être élucidée. Nous venons de voir que les auteurs sont loin d’être d’accord sur la réaction de transformation du chlorate en perchlorate. Il nous a semblé que l’étude du dégagement d'oxygène libéré dans cette décomposition, permettrait de pénétrer plus à fond le mécanisme de la réaction.

Le chlorate à étudier est introduit dans un petit tube de Pyrex de 4 à 5 cm. de long. Avant l’emploi, ce tube a été traité plusieurs fois par du chlorate fondu et ensuite lavé. Ce tube est introduit dans un second tube de diamètre plus grand et bouché par un tampon d’amiante, Le tout est disposé dans le tube de chauffe en quartz. Dans ces conditions on évite toute projection du sel hors de la partie chauffée. Toute la substance se trouve soumise à la même température.

On fait le vide dans lappareil (10-53 mm. de mercure), puis on commence à chauffer le tube.

De nombreux essais faits dans de telles conditions ont montré que la décomposition du chlorate se fait suivant la courbe de la figure G.

Le chlorate ne subit aucune décomposition jusqu’à 340° environ. Au-dessus de cette température il se produit un léger

dégagement d'oxygène qui croît avec la température. À 38:

le volume d'oxygène dégagé est de 2,5 % du volume finai. A 518° il est de 13 %.

A partir de cette température, la vitesse de décomposition croît et tend vers une valeur limite. Puis la décomposition ralentit légèrement, la courbe présente un point

ROC ER PCR ER ne