PROPRIÉTÉS PHYSIQUES
La gentiopicrine est un corps blanc, bien cristallisé.
M. Wyrougorr a bien voulu examiner les cristaux de gentiopicrine anhydre et hydratée; nous ne saurions trop le remercier de cette extrême obligeance. Voici la note qu'il
nous a remise à ce sujel :
SRE
« Les cristaux ne sont pas mesurables, non pas tant à cause de leur petitesse qu’à cause des faces striées, qui ne donnent aucune image nette. Il a donc fallu recourir à l’examen microscopique. Cet examen montre que les deux espèces de cristaux (anhydres et hydratés) sont orthorhombiques ; ils paraissent identiques. Ce sont des prismes avec un pointement de deux facettes at (101) ouet (011). Ils éteignent suivant leur allongement et les axes optiques très écartés sont perpendiculaires à la base,sans qu’on puisse dire s’ils sont parallèles à 2! (100) ou à g! (010) ».
La gentiopicrine cristallisée a une densité de D — 1.454.
C’est un corps extrêmement ainer, mais sans astringencé.
Solubilité. — La gentiopicrine se dissout à 15° dans 4 parties d’eau, avec abaissement de température. Sa solubilité dans l’alcool est d'autant plus grande que celui-ci est de titre plus faible :
À partie de gentiopicrine se dissout à 15° dans:
28 alcool à 600 5,3 alcool à 800 10,7 alcool à 900 283,8 alcool à 95° 4 alcool à 990 1
Elle se dissout dans 6,9 parties d'alcool à 99° 1 bouillant; dans 64,4 acétone anhydre et dans 11,2 acétone à 5 p. 100 d'eau 22)
Ses solubilités sont différentes dans l’éther acétique selon que celui-ci est plus ou moins hydraté. On les a déterminées en employant de l’éther acétique anhydre, de l’éther acétique saturé d’eau et de l'éther acétique que j’appellerai semihydraté, obtenu en mélangeant des volumes égaux des deux précédents. On a trouvé les chiffres suivants :
L partie gentiopicrine exige pour se dissoudre :
DAC 64 PRE a LT dat, ; à : ’
RAR hide ou D ie dr SN CMà dé top Es di nr nie À s. 41
Ur
éther acétique saturé d’eau 23 parties à 17° : D — 0,906 à 150 21 à 22 parties à ébullition.
éther acétique 1/2 hydraté 64,3 parties à 17° D — 0,902 à 15° ( 45.1 parties à ébullition.
éther acétique anhydre ( 943 parties à 17°
D — 0,896 à 150 ! 232 parties à ébullition.
Elle se dissout donc d'autant mieux dans l’éther acétique que celui-ci est plus hydraté. La différence de solubilité dans cet éther froid ou bouillant est faible. On voit que si l'éther hydraté est avantageux pour traiter l'extrait de gentiane, il est préférable d'employer l’éther moins hydraté quand on veut la faire cristalliser.
La gentiopicrine est facilement fixée par le charbon. On a vu que Krowaver mettait à profit cette propriété pour la préparation du glucoside. Des essais nous ont montré que, à à poids égaux de charbon et de glucoside (solution à 5 p.100 : contact d’une demi-heure) le charbon fixe à froid 1/7 de gentiopicrine; à 100° il en fixe plus de 1/5 (21.6 p. 100).
Pouvoir rotatoire. — La moyenne de nombreuses déterminations du pouvoir rotatoire en solution aqueuse — concentralion variant de 2 à 10 p. 100 — conduit à la valeur 4, — — 198°,5, rapportée au corps hydraté C!$ H? O°, 1/2 H°?0 (P — Agr.; V—15 cc.; a— — 26° 30°; 1 —2.) Pourle corpsanhydre, j'ai trouvé an = — 2006,7. [P = 1gr.; V = 1ôcc.; à = — 2646" ; 1 — 2]. Il n’y a pas de multirotation.
MM. Bourquecor et Hérissey, pour des solutions à 2 p.100,
avaient trouvé an — — 196.
Coefficient de partage de la gentiopicrine entre l'eau etl’éther acétique hydraté. — Si on agite une solution aqueuse de
gentiopicrine avec un excès d’éther acétique hydraté, celuisçi prend de la gentiopicrine à la solution aqueuse et celle-ci dissout 4/7 de son volume d’éther acétique. Si on dose alors dans les deux liquides, séparés et éclaircis par le repos, la
gentiopicrine qui y est contenue, ‘on trouve que À vol. de la solution aqueuse renferme de 27 à 30 fois plus de glucoside que 4 vol. de la solution éthérée. Le coefficient de partage de la gentiopicrine entre l’eau et l’éther acétique hydraté est donc compris entre 27 et 30, soit 28,5.
Ce chiffre n’a pas sensiblement varié quand on a dissous une partie de glucoside dans des quantités d’eau allant de 2 à 14 parties.
On a agité avec 25 ce. d’éther acétique saturé d’eau des solutions de Ogr. 50 gentiopicrine dans des quantités croissantes d’eau (T — 19%). On a ensuite dosé au polarimètre le-glucoside pris par l’éther. En ajoutant à la solution aqueuse le volume de l’éther acétique dont elle s’est saturée, et en retranchant le volume de la gen-
tiopicrine enlevée, on a tous les éléments pour calculer le coefficient
de partage. Le tableau suivant donne les résultats obtenus :
0 gr. 50 gentiopicrine Poids de glucoside Rotation &
dissoute dans n ce. pris par les 25cc. de l'éther acétique Coefficient de d'eau éther acétique (=?) partage
ñ ee | 0.205 — 8°19° 27
< 2 0.146 Sato ron-s"
