PRES

1891-1895, Mon. f. Ch.; voir bibliographie complète dans la Conférence faite à la Soc. Chimique de Paris, 2 mai 1903, pp. à et 4). |

Préparation. — Plusieurs procédés ont été indiqués pour obtenir la gentisine. Le plus simple consiste à reprendre par l'alcool la gentianine de Henry et Cavenrou jusqu’à ce qu’il ne reste plus qu’un produit dépourvu d’amertume (Tromsporr).

Propriétés. — Aiguilles jaune clair fondant à 267, se sublimant dès 200°. Presque insoluble dans l’eau froide et dans l’éther (1 p. gentisine exige 3.630 eau et 2.000 éther), plus soluble dans l'alcool fort (1 p. gentisine exige 454 p. alcool à 930 froid et 62 à ébullition) d’où on la fait cristalliser.

Elle répond à la formule C{#H10°,

Très soluble dans les alcalis : elle se comporte comme un acide monobasique.

Elle se dissout à chaud dans l’acide nitrique avec une coloration verte : elle secolore en vert sale par FeCP; traitée par l’amalgame de sodium, elle se dissout avec une coloration vert jaune foncé.

Chautfée avec HI, la gentisine donne naissance à de l’iodure de méthyle et à de la gentiséine CSH40$ (Kosranecur). La gentisine est donc l’éther méthylique de la gentiséine.

À son tour, la gentiséine, sous l'influence des alcalis, est dédoublable en acide gentisique et en phloroglucine. Kosraneck la représente par la formule (OH) CH <> CH? (OH. Cest donc une trioxyxanthone. Sa synthèse a été réalisée par Kosranect et TamBor en condensant une molécule d'acide oxysalicylique etune molécule de phloroglucine en présence d’anhydride acétique.

S1 ultérieurement on méthyle la gentiséine (par CBI et KOH alcoolique) on obtientlagentisine. La synthèse est donc complète (Kosranecxi et Tampon. 1894) (4),

(1) Ne pas prendre les matières colorantes connues sous le nom de violet de

Sr

Les produits qui accompagnent la gentisine sont constitués par un acide soluble dans l’eau et deux glucosides : l’un soluble dans l’eau, l’autre insoluble dans l’eau, mais soluble dans l’alcool.

Acide. — On précipite par l’acétate de plomb la solution concentrée des corps solubles dans l’eau. On obtient un précipité jaune. En saturant la liqueur par AzH5, on a un second précipité. Les deux précipités lavéset décomposés par SO‘H? donnent une solution jaune, d’une belle fluorescence verte, très amère : ils contiennent le même acide.

Get acide ne dévie pas le plan de la lumière polarisée. Il se colore en bleu intense par FeCB. Avec le vanadate d’ammoniaque, il donne une légère teinte noirâtre qui disparaît par addition d’eau.

En solution concentrée, cet acide donne un léger précipité avec une solution de gélatine; il en est de même avec une solution de sulfate de quinine. Ces réactions avec le vanadate d'ammoniaque, la gélatine et le sulfate de quinine semblent indiquer que ce corps est accompagné par des traces de tanin.

Cet acide est cristallisable.

CAvENTOU et HENRY avaient entrevu la présence de cet acide, soluble dans l’éther, dans l'extrait de gentiane.

Glucoside soluble dans l’eau. — La liqueur privée de plomb par So“H?, puis neutralisée par AzH, est concentrée au bain-marie. On y ajoute une solution de tanin à 1/3 et sature de SO‘Mg. Le précipité est décomposé comme on l’a vu au chapitre IL. On obtient un glucoside dont les solutions sont d'un jaune intense, très amères, possédant une magnifique fluorescence verte (surtout en solutions très étendues), sans action sur la lumière polarisée.

L’acide précédent et ce glucoside constituent une partie des matières colorantes solubles de la gentiane.

Glucoside insoluble dans l’eau et soluble dans l'alcool. — Très amer, très coloré. Noircit de façon intense par FeCl; presque rien par le vanadate d’ammoniaque.

gentiane et de gentianine pour des produits dérivés de la gentiane. La première est le dérivé pentaméthylé de la rosaniline ; la seconde appartient à la famille des thiazines et a une structure très voisine de celle du bleu de méthylène.

Gr —

Tous ces corps solubles dans l’éther constituent moins de 1 p. 100 de l’extrait alcoolique de racine fraiche de gentiane.