COMPOSITION

L'hydrolyse de la gentiopicrine, sa cryoscopie, ses propriétés chimiques ne s’accordent pas, comme onle verra, avec la formule C2 H30 O1 que Krowayer lui a assignée.

La gentiopicrine déshydratée à 105-110° nous a donné les

SioutAilodu Las dd à à

por

résultats suivants, qui permellent de représenter le corps

: anhydre par la formule C15 H2 Of.

Trouvé : Calculé pour

ne ei 1 à | C16 H20 O9 C 53.48 53.27 D3.93 H ».84 919 9.62

I. Matière : 0.3060 — CO? : 0.5995 — H?0 : 0.1610 II. Matière : 0.3005 -— CO? : 0.5870 — H?0 : 0.1570

Eau de cristallisation. Point de fusion. — La gentiopicrine nous a donné des nombres très discordants comme eau de cristallisation. Quand elle avait cristallisé dans l’eau ou dans l’éther acétique hydraté, et qu’elle avait été desséchée sur SO“H2, elle perdait à 100e, puis à 405°-110°, de 0,5 à 2,5 p.100 sans que nous pussions saisir la cause de ces différences. Elle se colorait plus ou moins fortement en se déshydratant. Or la formule C15H2 O9, 1/2 H20 exige une perte de2.45 p.100. Krowayer, portant ses cristaux à 100°, avait trouvé une perte de 2,51 à 2,62 p. 100.

Nous avions beau multiplier nos essais, quand, en prenant le point de fusion de divers échantillons, nous les vimes fon-

dre (au bloc Maquenne) les uns immédiatement à 121-122,

les autres à 127, les autres enfin à 191°. Ur la gentiopicrine déshydratée à 103-110°, dont nous avons donné l'analyse plus haut, fondait à 194°.

Toutes nos anomalies d’eau de cristallisation s’expliquaient ainsi. La gentiopicrine cristallise tantôt anhydre et lantôl hydratée. Celle qui se dépose de l’éther acétique anhydre ou de l'alcool absolu est toujours anbydre. Celle qui cristallise dans l’eau (1) ou dans l’éther acétique à plus de 15 p. 100 d’hydratation est tantôt anhydre, tantôt (et plus souvent)

(4 Un fait analogue à été observé par M. MaquenNE avec l'inosite droile :

pendant longtemps il n’a pu l'obtenir, cristalliséo dans l’eau, qu’à l’état anhydre. (Ann. de Phy. et Ch., 1891, 6° série, XXII, 271.)

hydratée, tantôt formée par un mélange de cristaux anhydres et de cristaux hydratés.

Nous avons alors fait les analyses suivantes d’un échantillon fondant à 122° et ayant perdu 0,001 en 14 jours d’exposition sur SO‘.

Trouvé Calculé pour SR C16H200, 1/2 H20 il Il C 52.08 52.07 52.62 H 5.80 5.88 5.76

[. Matière : 0.298 — CO: 0.569 — H20 : 0.156 IL. Matière : 0.410 — CO2: 0.783 — H?20 : 0.217

C'était donc bien de la gentiopicrine hydratée.

Nous avons, d’autre part, fait l’analyse d’un échantillon de gentiopicrine ayant cristallisé dans l’alcool absolu. Séchée plusieurs jours sur l’acide sulfurique, elle fondait à 188. Portée à 100° pendant une heure, elle a perdu 0,002; elle fondait alors à 190-191° et était parfaitement blanche.

Trouvé C' 53.44 H 5.78

Matière : 0.8615 — CO? : 0.7085 — H20 : 0.1880

C'était bien de la gentiopicrine anhydre.

En résumé, /a gentiopicrine hydratée C15 H2 O9, 1/2 H20 fond à 181-182c; la gentiopicrine anhydre fond à 191°.

Nous ajouterons que lagentiopicrine qui a fondu à 121-1220 au bloc Maquenne durcit en se déshydratant et ne fond plus alors qu’aux environs de 1910. La fusion à 121-122c est précédée d’un ramollissement à partir de 1180.

La gentiopicrine hydratée ne perd pas sensiblement de poids si on l’expose sur SO H? : la perte à 100° est très lente: et toujours partielle : la déshydratation complète n’a lieu qu'à partir de 105°. — Contrairement à l’assertion de Kro-

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MAYER, NOUS n'avons pas vu ces cristaux s’effleurir à l'air. - La gentiopicrine de Krowayer fondait entre 120 et 125°. Il donne l’analyse suivante du corps séché à 100.

Pour C20 F80 (12