PAR
ENCCR O DEC ELON
Il existe actuellement deux méthodes industrielies de dosage de la glycérine. La première, celle de Hehner, revient à oxyder un poids connu de glycérine, par une liqueur titrée de bichromate de potassium en milieu sulfurique. Le deuxième procédé dit « Méthode à l’acéline », consiste à préparer en partant d’un poids déterminé de glycérine, la triacéline de cet alcool, et à la saponifier par une solution alcaline titrée. Ces deux méthodes appliquées à de la glycérine pure donnent des résultats parfailement concordants. Mais si l'on ulilise ces deux procédés à l’évaluation de la glycérine dans les résidus de distillation de ce triol, on observe de très fortes différences.
Les chiffres les plus élevés sont donnés par la méthode au bichromale. Ces faits se sont produits aussi parfois avec des glycérines de savonnerie.
M. Lewkowitsch (1) a attribué en partie ces écarts à la formation de polyglycérines, corps qui résulteraient de la combinaison de deux ou plusieurs molécules de glycérine avec élimination de une ou plusieurs molécules d’eau.
D’après ce chimiste «la méthode à l'acéline est d'autant plus recommandable pour l'évaluation des glycérines de lessives, que si celles-ci renferment
(1) Chemiker Zeitung, 1889, p. 659 et the Journal of the Society of Chemical Industry, 1890, p. 479.
des polyglycérines (résidus de distillation de la glycérine) ces dernières sont oxydées par le bichromate et par suite complées comme glycérines, tandis qu’elles ne sont pas éthérifiées par ébullition avec l’anhydride acétique (1).»
A priori, cette affirmation surprend, car ces polyglycérines contenant nécessairement des fonctions alcool libres, doivent s’acétyler, du moins partiellement, par ébullition avec l’anhydride acétique.
Dans le courant de l’année 1911, des contestations s'étaient élevées entre producteurs marseillais de glycérines et acheteurs anglais, concernant les modes de dosage de cetle substance, soit par la méthode de Hehner, soit par la méthode à la triacétine.
Bien que les glycérines de fabrication marseillaise analysées au laboratoire de la Faculté eussent toujours donné, par les deux méthodes, des teneurs identiques ; il était permis de se demander si vraiment les écarts d'analyses constatés avec des glycérines étrangères et de qualité inférieure, n'étaient pas dus à la présence de glycérines condensées.
M. Rivals m'engagea alors à reprendre les travaux de Lourenco et de Reboul en vue de préparer méthodiquement un des produits de condensation de la glycérine.
J'ai réussi notamment à préparer l'alcool diglycérique et j'ai retrouvé celui-ci dans les résidus de distillation des glycérines industrielles. J'ai démontré, comme on le verra par la suite, que cet alcool titre par les deux méthodes.
Si l’on cherche dans la littérature chimique la constitution de ces polyglycérines, on trouve d’abord un travail de Berthelot (2), sur l’action de la potasse sur l’iodhydrine. Il obtiendrait ainsi un corps de composition centésimale correspondant à celle du propanetrioxy propane, appelé glycéryline :
CHE 0 SHcE | CH — O — CH | | CE — O — CH?
Cest un liquide distillable sans décomposition, à 170°-173°, miscible en toutes proportions à l’eau, l'alcool et l’éther.
La glycéryline a été signalée comme produit secondaire dans la prépara-
() Lewkowitsch : Huiles, graisses et cires : Traduit par E. Bontoux, tome 3, page 1.809. (2) Ann, Chim. et Phys., 3% série, t. 43, p. 281.
GLYCÉRINE ET ALCOOL DIGLYCÉRIQUE ill
tion de l'alcool allylique (1), etcomme produit de la distillation de la glycérine avec le chlorure de calcium (2), ou le chlorure d'ammonium (3). Silva (4) l'a considérée comme le di # glycide, ou le dianhydride interne
de l’alcoo!l diglycérique :
CH CFP
