MODIFICATION DE GUÉRIN ET GONET

Pour éviter la formation des teintes intermédiaires, les auteurs ajoutent une petite quantité de sulfite de sodium. De plus, ils ont constaté que la réaction du cyanure d’ammonium sur le sulfate de cuivre ne cor-

respond pas à l’équation donnée par BUIGNET : SO#Cu+4CN. NH#—SO#(NH#)2+(CN)2Cu, 2 CN. NH mais au contraire à l’équation suivante SO*Cu+3 CN. NH#—SO#{(NH#)2+(CN)2Cu, CN. NH“ De telle sorte que, pour maintenir à la liqueur de

Buicxer l’équivalent du titre en HCN que son auteur

(7) GUÉRIN et GoNET. — Modification du procédé de BUIGNET pour le dosage de l’acide cyanhydrique et le titrage de Peau de laurier-cerise. Annales de Chim. analyt., 1909, 44, p. 266.

avait cru qu’elle possédait, il convient d’en modifier la composition et de dissoudre, par litre, 30 gr. 81 de sulfate de cuivre à cinq molécules d’eau au lieu de 23 gr. 09.

Cette méthode donne de bons résultats, comme on le verra par la suite, mais malheureusement Ia teinte bleue indicatrice de la fin du dosage est excessivement faible et assez difficile à voir, aussi bien sur fond blanc que sur fond noir.

De ces trois méthodes de dosages, quelle est celle qu’il convient de choisir ?

Sensibilité théorique

Ecrivons les trois réactions correspondantes :

CNK-+2 I—IK-+CNI 2 CNK-NOSAg—CNAg, CNK--NOSK 3 CNK+SO*Cu—SO*#K2H(CN)2Cu, CNK

D’après les équations ci-dessus, le procédé qui semble le plus séduisant est évidemment celui de Forpbos et GÉLIS. En effet, une molécule de HCN se combine à deux molécules d’iode, de telle sorte qu'un poids assez élevé d’iode entre en combinaison avec une faible quantité d’acide cyanhydrique, ce qui est une excellente condition pour avoir une grande sensibilité ; au contraire, dans le procédé de DENIGÈS, une molécule de nitrate d'argent entre en combinaison avec deux molécules de HCN pour donner un cyanure double ; de telle sorte que la précision quantitative au lieu d’être multipliée par deux, comme dans le cas précédent, se trouve divisée par deux.

Mais, l'expérience prouve que ces considérat#ons théoriques sont complètement renversées par le manque de spécificité de la réaction de l’iode, celle-ci risquant d’être troublée par les moindres quantités de nombreuses substances, qui peuvent accompagner l'acide cyanhydrique dans les produits de distillation des macérés des végétaux à glucosides cyanogétiques ; c’est ce que nous a démontré clairement la comparaison des dosages d’acide cyanhydrique que nous avons faite en appliquant les trois méthodes cidessus.

La sensibilité théorique quantitative du réactif au sulfate de cuivre serait, d’après l’équation de Bui- GNET, la même que celle de la solution de nitrate d'argent ; elle serait un peu moins bonne d’après l'équation de GUÉRIN et GONET.

Application de ces méthodes au dosage de l’acide cyanhydrique dans la graine de lin

On peut diviser le mode opératoire en deux parties :

1° Préparation du distillat cyanhydrique ;

2° Dosage de l'acide cyanhydrique dans le distillat.

La première partie est commune aux trois procédés. Nous allons exposer la technique que nous avons suivie ; elle différe fort peu de celle que GUIGNARD avait employée dans ses recherches sur le Phaseolus lunatus. Ensuite, nous avons pratiqué le dosage de