PRÉ EN

Cette perturbation est d'autant plus marquée que la quantité d’acétone, ajoutée à la solution cyanhydrique, est plus élevée. Enfin, dans le distillat obtenu après macération de la graine de lin, il semble que la teinte faune se maintienne plus longtemps, que dans les cas ou l’on ajoute de l’acétone à une solution d'acide cyanhydrique pur, comme si la réaction inconnue qui provoque ce trouble, était stabilisée.

Comme il est impossible de préciser exactement le terme du dosage par la persistance de la teinte jaune habituelle, nous avons fixé arbitrairement une durée de deux minutes à cette persistance.

Voici les résultats obtenus par additions successives de quantités croissantes d’acétone ; ils montrent l’action retardatrice de ce corps, lorsqu’on emploie la méthode de dosage par l’iode :

HCN exprimé em grammes pour 1.000

Quantité d’acétone Fordos et Gélis Liebig-Denigès RTL OENESSARREE 11,94 12,01 DRSOUUES DES nee 11,94 12,01 JNOOULLES MES CI 11,93 12,01 DÉSOUHES ER ENT AR, 11,83 12,01 HO aouttes Es. Les 11,63 12,01 TOFSOUTLOS CEE TE 10,04 12,01 2DÉpouites sue Se 9,83 12,02

Pour nous rendre plus exactement compte de l’influence perturbatrice de l’acétone contenue dans l’eau distillée de lin, nous avons fait une solution artificielle, en réalisant les mêmes concentrations en acide cyanhydrique et acétone. Nous avons eu ainsi, une eau distillée de lin artificielle, par dissolution dans

7, Me

l'eau distillée de quantités équimoléculaires de ces deux substances (16).

On dose HCN dans cette préparation, où l’on sait qu’il doit y avoir près de 0 gr. 50 d’acide cyanhydrique. Nous avons fait un dosage immédiatement, et un autre au bout de deux jours. Voici les résultats

Méthode Méthode Méthode Fordos-Gélis Liébig-Denigès Buignet-Guérin 1°" Dosage.

De suite après l’obtention de la solution..... 0 gr. 36 0 gr. 485 0 gr. 49 2° Dosage.

ADrES NP 2MIOUTSE te 0 gr. 36 0 gr. 484 0 gr. 49

L’action de l’acétone est très nette dans ce cas, puisqu’elle provoque une différence extrêmement sensible de 0 gr. 14 d'acide cyanhydrique, sur 0 gr. 50 mis en œuvre, ce qui fait une erreur par défaut de près de 30 %.

De quelle manière agit l’acétone ? Il n’entre pas dans notre sujet de résoudre cette question. Cependant on peut admettre, avec beaucoup de vraisemblance, qu’il s’agit de la réaction que STRECKER a découverte en 1855 (17). Ce savant a montré l’action de « l’aldéhyde-ammoniaque » sur l’acide prussique en présence d'acide chlorhydrique. Cette réaction est aujourd’hui classique. On sait en effet que les al-

(6) 45 cc. de la solution de HCN pur que nous avons préparée contiennent, d’après les dosages, 0,50 gr. d’acide. Cette quantité est combinée dans la linamarine à 1,074 gr. d’acétone. Pour réaliser l'expérience projetée, il suffit par conséquent, d’ajouter 1,074 gr. d’acétone à 45 cc. de la solution d'acide cyanhydrique pur, de diluer avec de l’eau distillée pour lamener aux conditions de concentrations de l’eau distillée de lin (480 cc. d’eau dans ce cas).

(17) A. STRECKER. — Ueber einen neuen aus Aldehyd-Ammoniak und Blausäure entstehenden Kôrper. Annal. der Chem., 1854, 91, p. 349-351; Annales de Chimie, 1856, 43, p. 237-238.

ENES Te

déhydes ou les cétones peuvent fixer l'acide cyanhydrique dans certaines conditions en donnant des nitriles d’acides-alcools (18). IL est très vraisemblable que liode ou l’iodure de cyanogène catalysent la réaction de condensation entre HCN et l’acétone.

Nous avons voulu comparer le dosage de l’acide cyanhydrique dans l’eau distillée de lin au même dosage dans l’eau distillée de laurier-cerise, où il est reconnu impossible par la méthode Forpos et GÉLis.

On l’a pratiqué sur deux échantillons d’eau de laurier-cerise Codex (!), puis sur une solution d’acide cyanhydrique pur, additionnée de cinq gouttes d’aldéhyde benzoïque, que nous avons dénommée : eau de laurier-cerise artificielle. Voici les résultats que ces dosages ont fournis :

Désignation de l’eau Méthode Méthode Méthode de laurier-cerise Fordos-Gélis Liebig-Denigès Buignet-Guérin 1% Codex.

Echantillon N° 1.. 0gr. 927 0 gr. 943 0 gr. 945 Echantillon N° 2.. 1 gr. 04 1966207 > 2% Artificielle.::.:.. ls 155 1 gr. 20 1 gr. 20

Les résultats obtenus sont comparables aux résultats des dosages pratiqués sur les eaux distillées de lin. I1 n’est pas plus possible de doser l’acide cyanhydrique de l’eau distillée de lin que, le même acide, dans l’eau distillée de laurier-cerise, par la méthode de Foxpos et GÉLis. L'action perturbatrice de l’aldéhyde benzoïque semble comparable, bien que d’un ordre de grandeur plus faible, à celle de l’acétone.

R OH {8) De la forme suivante : R C<EN

(19) Provenant de la Pharmacie centrale des Hôpitaux de Paris.

QT NU

Nous nous sommes assuré que le bicarbonate de potassium ne favorisait aucune action de lide sur l’acétone et l’aldéhyde benzoïque en l’absence d’acide

cyanhydrique.

Conclusions

De toutes ces expériences, il résulte que des trois méthodes de dosages employées, seule la méthode LiEBIG-DENIGES est exacte et pratique.

Le procédé Forpos et GÉLIS est à rejeter pour le dosage de l’acide cyanhydrique, dans la graine et le tourteau de lin, pour deux raisons : d’abord la réaction utilisée manque de spécificité, parce que les composés susceptibles de réagir avec l'iode sont nombreux (2), et, ensuite, elle est inexacte, probablement par suite de la réaction de l’acide cyanhydrique sur l’acétone.

La méthode BUIGNET-GUÉRIN est exacte, mais elle n’est pas pratique, parce que le virage indiquant le terme du dosage n’est pas assez net. IT faut alors faire un premier dosage approximatif, suivi d’un second qui donne le chiffre exact. Le dosage est, non seulement rendu plus long, mais il est aussi impraticable parce qu’on ne dispose pas toujours d’une quantité suffisante de liquide à doser.

Il reste la méthode LieBiG-DENIGÈS qui est spéci-

(20) À ce sujet nous ferons remarquer qu’on pourrait faire de toute pièce. une eau. distillée de laurier-cerise avec de l’essence d’amandes amères et une petite quantité d’hyposulfite de soude, dont le titre en HON serait exactement celui fixé par le Codex, si on le

dosait par la méthode à l’iode. On pourrait également diluer l’eau de laurier-cerise tout en maintenant son titre en HCN.

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fique, exacte, rapide. Elle s'applique dans tous les cas où il faut doser l’acide cyanhydrique.

Nous l’avons appliquée au dosage de l'acide cyvanhydrique des échantillons de graines de lin que nous possédions. Nous en exposons les résultats dans un tableau donnant également la teneur en huile de ces échantillons, que nous avons placé plus loin, au chapitre se rapportant à l’extraction de l’huile. Il permet de comparer les quantités d’huile et d'acide cyanhydrique dans les différentes graines examinées.

C’est un échantillon de graines de lin Bombay qui nous a fourni la plus forte teneur en HCN : 0 gr. 49 p. 1.000. Ce sont, d’ailleurs, les graines originaires des Indes qui contiennent le plus de linamarine, comme le prouvent nos dosages. Après elles, viennent les graines de lin de pays, de lin commun, de lin Maroc et Plata et certains lins à fibres. Il convient de signaler la faible proportion en glucoside cyanogénétique des graines de lin de Chypre et de Tunisie. Enfin, ces dosages nous ont permis de mettre en évidence deux faits remarquables sur lesquels nous reviendrons. Ce sont :

1° La forte teneur en acide cyanhydrique des graïnes des deux variétés de Linum grandiflorum à fleurs rouges et à fleurs roses.

2° Au contraire la faible teneur des graines du Linum perenne à fleurs blanches et du Linum usitatissimum également à fleurs blanches.