SON

« tient la température de fusion pendant quelque « temps, puis on chauffe peu à peu jusqu’à déga- « gement de bulles gazeuses. -— Une demi-heure « après, on laisse refroidir, on dissout le résidu de « la fusion dans de leau acidulée par H C1 et on « termine en précipitant l’acide sulfurique par le

< chlorure de baryum ».

2°) Dosages par Hydrolyse Iodhydrique.

Ces méthodes sont spécifiques de la méthionine en lPabsence d’autres groupements éthérés CH° ou C‘H° dans la substance à analyser. — BAERNSTEIN (24) dans son procédé initial utilise l’action de l'acide iodhydrique, l’iodure de méthyle produit est transformé en iodure d’argent dans une solution alcoolique titrée de nitrate d'argent dont on dose l'excès.

La substance à analyser, préalablement desséchée à + 100°, est chauffée, en présence d’acide iodhydrique concentré, dans un ballon pourvu d’un réfrigérant à reflux dont l’eau est à la température de + 60°, l’iodure de méthyle bouillant à + 44. Un courant d’anhydride carbonique entraîne les gaz à travers une solution sulfurique de sulfate de cadmium contenant quelques grammes de phosphore rouge pour arrêter lacide iodhydrique, l’iode et l’hydrogène sulfuré ; l’iodure de méthyle barbotte enfin dans une solution alcoolique de nitrate d'argent. D’autres auteurs et BAERNSTEIN lui-même ont remplacé ensuite le phosphore rouge par l’acide phosphoreux,

Plus tard, BAERNSTEIN (25), mettant toujours à profit l'action hydrolysante de l'acide iodhydrique sur les protéines, a modifié la fin de son dosage ; la cystine réduite en cystéine est titrée par l’iode ; la méthionine déméthylée, se transforme en homocystéine, puis en homocystéine-thiolactone inattaquable par liode. La fonction lactone, détruite par action de VPammoniaque régénère l’homocystéine sur laquelle on fait alors agir le tétrathionate de sodium : il est réduit qualitativement en hyposulfite que l’on dose par iodométrie. |

Kuax et ses collaborateurs’ (26) -(27) ont mis au point une micromodification, de la méthode de BAERNSTEIN qui permet de doser moins de 1 milligramme de méthionine.

BaiLeY (28) et Luca (29) ont étudié la détermination de la cystine et de la méthionine dans les protéines en présence de glucides. Au cours du dosage par la méthode. de BAERNSTEN, il peut se produire de l’humine aux dépens de la cystine. même dans les produits d’hydrolyse iodhydrique, et des iodures volatils à parür de glucides ou de résidus tenaces de solvants organiques. Ces difficultés ont.amené Luce, dans ses recherches sur les protéines végétales, à adopter une méthode d’oxydation différentielle basée sur ce que dans certaines conditions le soufre cystinique est transformé en sulfate par l’acide nitrique, alors que le soufre méthionique ne l’est pas. Les valeurs de cystine et de méthionine ainsi obtenues comparées aux chiffres de soufre total et de sulfate libre, furent

ER généralement supérieures de 10 à 20 %, à celles que donne la méthode de BAERNSTEINN.

LEFÈVRE et DESGREZ (23) ont critiqué la méthode initiale de BAERNSTEN dans les termes suivants :

« L’acide iodhydrique concentré est préparé en « dirigeant un courant de H° $S sur de l’iode placé « dans de l’eau :