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méthionine que si cette dernière représente Le seul élément soufré de la prise d’essai.

Selon FRIEDRICH et MANDL (22), on oxyde la substance en la chauffant en tube scellé vers 350° en présence d'acide nitrique concentré et de nitrate de soude ; le produit est dissous dans un tube de CARIUS, puis transformé en sulfate de benzidine que l’on titre à l’aide de soude N/50.

© LEFÈvVRE et RANGIER (13) ont montré que l’oxydation de la méthionine par voie humide, à l’aide d’acide nitrique ou d’eau de brôme, aboutit à une sulfone : R —— SO’ -— R', alors que la cystine et la cystéine donnent un acide sulfonique. Il en résulte que le dosage du soufre total des composés renfermant de la méthionine est délicat puisque les sulfones, ne donnant pas de sels, se décomposent à une température inférieure au point de fusion du mélange alcalin habituellement employé pour la minéralisation, d’où une perte de soufre par volatilisation.

Le procédé suivant, dû à LEFEBVRE et DESGREZ (23), donne toute satisfaction, car il ne met en jeu qu'un matériel simple : « Une oxydation préalable par voie « humide, au moyen du chlore et de son composé « oxygéné CI O° détruit en même temps une grande « partie de la matière organique, mais il est néces- « saire de recourir ensuite à la voie ignée pour trans- « former le soufre en sulfate. |

« Une fusion avec un mélange oxydo-alcalin, vers « 250° permet cette oxydation sans perte de soufre.

« On se sert d’une fiole conique de 500 em° à laquelle

ne

s’ajuste, par un rodage à l’émeri, un réfrigérant vertical à eau. Le tube central du réfrigérant est terminé par un entonnoir dans lequel on verse un mélange d’acide nitrique fumant et d’acide chlorhydrique. Ce mélange doit rester en contact à froid avec la substance à analyser que l’on avait introduite dans la fiole. Au bout de 24 heures, on chauffe légèrement et, lorsque la substance a été désagrégée, on introduit très lentement et de temps à autre une solution concentrée de chlorate de sodium (chlorate de sodium 1 p. — eau 1 p.).

« En opérant lentement, on n’a pas de réaction explosive et il arrive que le mélange devient homogène au bout de peu de temps. On verse ce mélange dans une capsule et on l’évapore au baïin-marie.

« Une partie du soufre a été transformée en sulfate et sulfonate de sodium ; le reste a subi une oxydation partielle car il a été transformé en sulfone et n’a pu donner un sel de sodium. Ces corps peuvent néanmoins supporter une température de 250° sans perte de soufre ».

Le mélange suivant, fondant à + 250° n’entraîne

aucune perte :

KQ

Nitrate de Potassium. ... 20

or.

Nitrate de Sodium...... 20 gr.

Peroxyde de Sodium..... 10 gr.

« Le résidu de l’oxydation par voie humide est additionné, dans la capsule qui le contient, d’environ 10 à 12 gr. du mélange précédent. On main-

PC