INTRODUCTION
Le but visé au début de ces recherches était de soumettre à un contrôle expérimental certaines conséquences de l’hypothèse radiochimique de J. Perrin (!) et de Lewis (?). Dans le mémoire où il a développé cette hypothèse, Perrin a attiré l'attention sur la réaction entre l’iode et l’oxalate de potassium, déjà étudiée par Dar (*) et qui en raison de son coefficient thermique très élevé, devrait être sensible à des rayons de longueurs d'onde relativement courtes, voisins du rouge. Il nous paraissait intéressant de vérifier cette conséquence de l’hypothèse radiochimique et d'étudier au même point de vue d’autres réactions analogues des halogènes, caractérisées aussi par un Coefficient thermique élevé.
Nous n'avons pas tardé à reconnaître que la question est moins simple que nous ne l’avions pensé et que ces réactions, en raison de leur complexité, se prêtent mal aux vérifications que nous avions en vue, mais qu’en revanche, elles présentent un grand intérêt relativement à la cinétique des réactions photochimiques. Nous avons donc donné à nos recherches une autre orientation.
Quelques essais préliminaires ont été effectués sur l’influence de la lumière dans les réactions du brome ou de l'iode avec l'oxalate de potassium, l'acide oxalique, le formiate de sodium et l'acide formique. Leur but était de chercher, parmi ces réactions, celles qui se prêtent le mieux à une étude de l'influence de la lumière et de déterminer les conditions expérimentales les meilleures.
Toutes ces réactions se produisent dans l'obscurité; la lumière n’a qu'une action accélératrice. Il était donc important de choisir les conditions et spécialement une température telles que la réaction thermique soit aussi faible que possible par rapport à la réaction photochimique, sans cependant que celle-ci soit trop lente.
Dans toutes nos mesures la marche des réactions a été suivie par titrages de l’iode ou du brome au moyen du thiosulfate de sodium, avec l’amidon comme
indicateur.
1) À. Ph, [9], 11, 147 (1919).
(2) Soc., 109, 67 et 796 (1916).
5) Proc. K. Akad. Wetens. Amsterdam, 16, 1097 (1916) ; A. Ch., [9}, 11, 130 (1919) ; Soc.,
ms
2 H. BELLENOÏ
La réaction de l’iode sur l’oxalate de potassium qui est représentée par l'équation :
