TABLEAU II

Solution : HCOOKH:» ;: IK.0,5-n ; 1.0,05-n Température : 15°

Réaction à l'obscurité Réaction à la lumière oo 7 Temps minutes (a — x) Temps minutes (a — x) 0 5,01 0 4,88 10 4,91 10 4,81 20 4,86 20 4,174 30 4,81 60 4,58 60 4,69 90 4,47 120 4,57 120 4,41 180 4,48 180 4,22 TABLEAU III Solution : HCOOH-7 ; 1H.0,05-n ; L.0,005-7 Eclairage : Lampe de 1500 bougies distante de 30 cm. Température : 15° Réaction à l’obscurité Réaction à la lumière

Temps minutes (a — x) Temps minutes (a — x) 0 5,50 0 5,45

G) Z. ph. Ch, 18, 364 (1894).

n H. BELLENOT

Remarquons que si on opère en présence de l’oxygène, l'acide iodhydrique qui se forme dans l’action de l’iode sur l'acide formique est oxydé avec régénération d’iode qui agit de nouveau sur l’acide. L’iode joue donc dans cette réaction le rôle de catalyseur photochimique. Le cas est tout à fait analogue à celui de l'oxydation de l’acide phosphoreux en présence d’iode, étudiée par Luther et Plotnikow (1).

En résumé les deux réactions qui, à la suite de ces recherches préliminaires, ont seules retenu notre attention sont celles du brome et de l’iode avec l'oxalate de potassium.

DisPosiTIF EXPÉRIMENTAL

La figure 1 représente le dispositif utilisé dans toutes nos expériences sur l’action de la lumière. La solution étudiée était contenue dans une cuve parallélipédique A de 25 mm. d'épaisseur, formée de plaques de verre mastiquées. Cette cuve plongeait dans de l’eau contenue dans un grand bac en verre, chauffé électriquement et muni d’un agitateur B et d’un thermorégulateur C. Les variations de température dans ce thermostat étaient généralement inférieures à 0°,1 et n’ont jamais dépassé 0°,2.

Fig. 1,

Pour les expériences avec le brome, effectuées à 0°, le chaufleur électrique et le thermorégulateur ont été supprimés et le bac partagé en deux compartiments par une cloison XY percée de trous dans sa partie inférieure; le compartiment postérieur N contenait de la glace, l’autre M, où était placée la cuve avec la solution, était rempli d’eau, que l'on faisait constamment circuler d'un compartiment à Pautre, au moyen d’une pompe.

GE) Z. ph. Ch., 61, 524 (1907).

Le thermostat était placé dans une grande caisse à parois noires et munie d’une ouverture devant laquelle se trouvait une lampe Phillip’s d’une intensité de 300 bougies dans la plupart des expériences avec l'iode et de 1 500 bougies dans celles avec le brome. Devant l'ouverture pouvaient être placés des filtres pour la lumière, consistant en cuves à faces parallèles distantes de 10 mm. et contenant des liquides colorés.

Les titrages de l'iode ou du brome au moyen du thiosulfate ont été effectués ordinairement sur 10 cm° de solution, parfois sur 5 cm? seulement. Le titrage du brome est plus délicat que celui de l’iode. Comme les expériences avec le brome ont été eflectuées presque toutes à la température de ®, les prélèvements ont pu être faits par simple pipetage, sans que l’évaporation du brome fausse beaucoup les résultats. Le contenu de la pipette était versé dans une solution contenant de l’iodure de potassium en excès. Dans le titrage de l’iode libéré, nous avons constaté, dans nos premières mesures, que la coloration bleue de l’amidon, après avoir disparu, reparait peu à peu. Pour terminer le tiirage, il faut donc attendre un temps relativement long avant d'ajouter les dernières gouttes de thiosulfate qui font définitivement disparaître la coloration. Quelques essais effectués dans notre laboratoire par M. Béraneck ont montré qu'il y a avantage à aciduler la solution à titrer. La coloration disparait alors beaucoup plus rapidement et le titrage devient plus rapide et plus sûr. Cette question sera prochainement exposée avec plus de détails par M. Béraneck.