ÉTUDE DE LA RÉACTION DANS L'OBSCURITÉ

Avant d'aborder l’étude de la réaction photochimique, nous avons tenu à com pléter les observations de Dhar relatives à la réaction obscure et spécialement à déterminer l'influence de l’iodure nécessaire pour dissoudre l'iode et qui prend naissance pendant la réaction. La vitesse étant très faible à la température ordinaire, les mesures ont été faites à 78°. La solution contenue dans des tubes scelles a été chauffée dans de l’alcool en ébullition et l’iode resté libre dans les différents tubes a été titré à des intervalles de temps déterminés.

Trois séries de mesures ont été faites avec des solutions de même teneur en oxalate (n) ainsi qu’en iode (0,U5-n), et dont les concentrations en iodure étaient les suivantes : 0,0745-n, 0,1490-n, 0,2235-n. Les résultats obtenus sont consignés dans le tableau IV, où £ représente le coefficient de vitesse calculé au moyen de la formule des réactions unimoléculaires, applicable ici puisque l’oxalate est en grand excès. La diminution de coefficient Æ dans le cours d’une réaction doit être attribuée à la formation de l’iodure de potassium.