‹ Contribution à l'Étude de la Photochimie des HalogènesChapitre 6 sur 22 · TABLEAU IV · texte numérisé non relu

TABLEAU IV

I Il IT Solution : C20,K2.n; L.0,05-n Solution : CO,K9.n; 1.0,05-n Solution : GoO,K;3.n ; 1.0,05-n 1K.0,0745-n 1K°0,1490-n ÎK : 0, 2235-n A ERREUR.

Temps Temps minutes] (4— &) k AE A (a—x) k Rens (a— x) k 0 5 He 0,0983 CAR RE à 0,0488 a 0 ,0352 00948 D 4,00 10 3,39 10 1,96 d 10 3,15 0,0476 0,0334 ? 0 0946 , à 20 2,97 15 1,22 et 45 2,48 0,0476 0,0327 00918 Does 30 1,85 20 0,16 20 1:07 046 10 080 0,0313 Moyenne . . . 0,0949 Moyenne . . . 0,0469 Moyenne . . : 0

(?) Notre travail était terminé et nous en avions déjà exposé les résultats essentiels à la réunion de la Société suisse de chimie, tenue à Zermatt, le 31 août 1923, pendant la Session de

la Société helvétique des Sciences naturelles (voir Actes (1923), p. 127), lorsque le dernier mémoire de Dar à paru.

On voit que le produit du coefficient de vitesse par la concentration correspondante de l’iodure est sensiblement constant ; la vitesse varie donc en raison inverse de cette concentration.

Une série de mesures a été effectuée dans les mêmes conditions à 65°,95, dans l'alcool méthylique bouillant, avec une solution d’oxalate n, d'iode 0,05-n et 0,2235-7 d'iodure. Elle a donné comme valeur du coefficient de la vitesse 0,00493.

Pour un faible intervalle de température, ce coefficient varie approximativement d’après la relation :

qui permet de calculer le coefficient thermique à partir des deux valeurs 0,0331 et 0,00493 de la constante à 78° et 65°,95 ; on trouve ainsi

RU es 4,36 k qui s'accorde bien avec les nombres obtenus par Dhar.

Nous donnons enfin dans le tableau V le résultat des mesures faites à 40° en vue d'obtenir un coefficient de vitesse que nous aurons à utiliser dans l’étude de la réaction photochimique. Il est à remarquer que ce coefficient 4x, est celui de la formule des réactions unimoléculaires avec log. népériens.

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