‹ Contribution à l'étude de la réaction de KilianiChapitre 3 sur 25 · INTRODUCTION · texte numérisé non relu

INTRODUCTION

L'action de l'acide cyanhydrique sur les sucres réducteurs a donné lieu à de nombreux travaux. ce

Signalée d'abord par ScHÜTZENBERGER, puis étudiée par KiLrant qui lui a laissé son nom, elle a été largement utilisée par Fischer dans ses belles recherches sur la synthèse des sucres.

Bien qu’elle soit très connue, quant aux produits qui en résultent, 1l nous a paru intéressant à la suite d’une observation de M. BouGauzr, d'approfondir le processus de cette réaction.

M. BoucauLT, en eflet, nous fit remarquer que :

« Si dans leurs expériences de fixation de l’acide cyanhydrique sur les sucres réducteurs, Kirrant, FIscHER, ete., signalent l'obligation d'ajouter de l’'ammoniaque pour amorcer la réaction, ils ne précisent nulle part le rôle de cette ammoniaque. »

Quel est le rôle de l’ammoniaque dans la réaction de Kizrani ? Cette question fut le point de départ du présent travail,

En collaboration avec M. BouGaurr, nous avons pu démontrer que l’activité de l’ammoniaque était due à sa

qualité d’alcali et que la réaction de Kirrant s’effectuait

Ge

non pas entre le sucre réducteur et l’acide cyanhydrique, mais entre le sucre et un cyanure alcalin, l’alcali jouant dans la réaction un rôle de catalyseur.

Ayant démontré une action régulière entre les sucres réducteurs et les cÿanures alcalins, nous avons ensuite montré, par vérification dela loi de GurpBerG et WaaGe, que cette réaction s'effectue selon le mode bimoléculaire irréversible.

Ce point acquis, nous avons pu envisager la possibilité de doser les sucres réducteurs en les traitant par un excès convenable de cyanure alcalin, et titrantaprèes achèvement de la réaction, le cyanure n'ayant pas réagi. Ce buf a pu ‘être réalisé de façon satisfaisante,

D'autre part, ayant déterminé la variation du pouvoir rotatoire qui résulte de la transformation des sucres en sels alcalins sous l'influence des cyanures, nous avons pu instituer sur ce faitune méthode de dosage polarimétrique des sucres réducteurs. Nous en avons tiré des applications diverses : dosage du glucose en présence de glucosides, essai des miels, ete.

Nous avons ensuite fait une étude comparative de la marche de la réaction, selon que la vitesse en‘est mesurée par polarimétrie ou argentimétrie ; nous avons pu en tirer . des résultats intéressants au point de vue de l'interpré- . tation de la réaction des eyanures alcalins sur les sucres réducteurs.

Nous avons envisagé les conditions de la destruction des cyanures par le saccharose, et nous avons étudié les troubles que la présence de ce sucre peut apporter dans le dosage du glucose par notre méthode,

Rae

Enfin, en présence d’un excès de glucose, on voit disparaître les réactions et la toxicité des cyanures. Nous avons pu tirer de ce fait des applications toxicologique, pharmaceutique et bactériologique.

Nous avons adopté l’ordre suivant dans l’exposé de ce

travail :

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