FT OS

De ces chiffres, on peut conclure que les expériences de GREEN ne permettaient pas de tracer des courbes de solubilité en fonction du pH puisque le pH n’était pas seul variable. En fait, la courbe de GREEN n’est pas une courbe expérimentale, elle a été établie à l’aide des considérations théoriques suivantes :

Dans une publication antérieure (1), GREEN avait montré que la solubilité d’un protéide en solutions salines concentrées pouvait s'exprimer par la relation :

Log S = 8 — K'su

équation dans laquelle $S est la solubilité à la force ionique u et f la valeur de Log $ quand y — O. Comme l’hémoglobine est dissoute par de faibles concentrations salines, alors qu’elle est précipitée par des concentrations élevées, la constante a une signification purement hypothétique. Quant à ÆKs, constante de précipitation saline, sa valeur numérique varie suivant la nature du protéide et du sel. Pour l’hémoglobine en solution de phosphates, cette valeur serait indépendante de la température et du pH. Puisque K’s est indépendant du pH, GREEN en conclut que la variation de la solubilité avec la réaction est complètement définie par la variation de f. Finalement, il calcule les valeurs de B par l’équation précédente et c’est à partir de ces données qu’il établit la courbe de solubilité de la carboxyhémoglobine. Ainsi, les résultats de GREEN sont loin d’être des résultats expérimentaux et ils n’ont de valeur que dans la mesure où la formule utilisée est applicable au cas particulier considéré. Or, il paraît y avoir au moins une cause d'erreur dans l’application de cette formule : c’est de ne pas tenir compte de la contribution du protéide à la force ionique de la solution. En effet, puisque GREEN considère la carboxyhémoglobine comme un électrolyte, il n’y a aucune raison de négliger sa participation à la force ionique de la solution.

Peu après GREEN, SÔRENSEN (2) a publié un travail important sur l’hémoglobine. Ce travail, intéressant en lui-même,

(1) GREEN, loc. cit., n° 1, p. 67.

(2) S. P. L. Sôrensen et M. SôRENSsEN, C. R. Lab. Carlsberg, 19, n° 41, p. 1 (1931-33).