P F4 7 RER

Von Epps et Reid (46) séparaient leurs Produits par ÿ distillations fractionnées. Par cette simple méthode, l’acétonitrile ne peut être obtenu anhydre, car il se

forme un azéotrope eau-acétonitrile. I1 renferme de l’am-.

moniac, même après un long chauffage à reflux. Si l’on emploie . la thorine comme catalyseur, on. observe la formation ‘de quantités importantes d’acétone qu’il est

difficile de died quantitativement par simple distilla-”

tion.

Mitchell et Reid (50) distillaient séparément les deux

couches jusqu’à 90° et réunissaient pour la pesée les

deux distillats. Ils hydrolysaient en tube scellé, en pré-

‘ sence d’acide sulfurique un échantillon de ce mélange, et déterminaient l'acidité du produit d’hydrolyse. Puis, après élimination de l’acide acétique au bain-marie, ils déterminaient l'acidité du résidu, dosaient ainsi l'acide acétique et par suite l’acétonitrile.

Nous avons mis au point et utilisé une troisième méthode un peu plus simple. Les deux couches de produits de: condensation sont distillées en même temps jusqu’à 95°. Nous chauffons le distillat à reflux pendant une heure pour chasser la majeure partie de l’'ammoniac. dissous. En opérant. toujours dans le même ballon pour éviter les pertes, nous neutralisons l’ammoniac résiduaire aussi exactement que possible avec une solution

d’acide sulfurique 5N. Cette opération détruit égale-

ment le peu de carbonate d’ammonium qui a pu échapper aux deux traitements précédents (*). Nous distillons une deuxième fois jusqu’à 90° et nous pesons le distillat. Nous terminons par un dosage d’azote au Micro-Kjeldahl. On en déduit facilement le rendement en nitrile.

(*) Le carbonate d’ammonium se dissocie au début de la distillation et vient se reformer dans le réfrigérant. Les fractions dé queues les plus hydratées en redissolvent ensuite une partie que l’on retrouve dans , le distillat.

Purification.

. La totalité du re brut est purifiée de % même

manière que les fractions ayant servi à l'établissement des rendements. L’ acétonitrile ainsi obtenu contient en- core beaucoup d’eau Cie même de l’acétone si l'on utilise la thorine. Nous avons pu le rectifier d’une manière …

très satisfaisante au moyen d’une colonne de Vigreux ke

de 1 m. 20 de haut, munie d'un déflegmateur, en | opé- F - rant ainsi : = c re :

Nous abandonnons pendant 24 heures l’acétonitrile Evdate sur du sulfate de soude anhydre qui absorbe une partie de l’eau. A la distillation, il passe d’abord un mélange d’eau et d’acétonitrile. Nous avons un palier de température vers 76° et il passe alors un azéotrope

à 15 % d’eau. Le thermomètre remonte ensuite rapideeu pour se stabiliser à 81°6 jusqu’ à la fin de l'opération. Cette dernière fraction est de J’acétonitrile très pur dont les constantes physiques correspondent aux plus récentes de la littérature.

Point d’ébullition, 81°6. vs | « Point de fusion — 45°. AR | 18° | Indice de réfraction n — 1,3449.

IR | Constante diélectrique — 38 (à 18°).

Les premières fractions sont de nouveau abandonnées sur du sulfate de soude, puis redistillées. On arrive ainsi à isoler tout l’acétonitrile à l’état de pureté.

Pi CIS

l. — COMPARAISON DES CATALYSEURS.

#1 aan le Débit Durée-det | -Poids-du ere SANS: | fre d'acide d'ammoniac |l’expérience | prod. brut Rend. % g. er a Thorine Technique. z | RUE 1 4" 4800 "25 gr. :. ‘145.ce/m 86’ 8 gr. 7 19,6 DC ago tb er D 1850c/m) 7 89 10 87.9 AE 847 4900 —+ 25/gr, . \.:149,ce/m 85 13 gr. 6 34,3 af 5C0° . 2626 C6 ce/ML. 1 89 11m 28 209 Bo 6200 25 gr. : : \145cc/m … 86 4 gr. 6 10,0 | Sitice (*). fi | | GAS SAS DE ER 6 AbTéC/m 86 9 gr..3 28,0 7 a80e 25 gr, 145 ce/m 83. 12 gr. 3 39,1 8 490° ui 145 cc/m « 86’ 13 gr. 4 423 9°: 5one 25 gr. À“ 145 cc/m (84 12 gr. 1 34,9 10 :520° 25 gr. 145 ce/m 82 9 er. 2 25,0 Alumine (**). | | | dd 4007 25 gr. 145 ce/m 2 2418 En 6 49,1 12 480° 25 gr. 145 ce/m 84 16 gr. 2 646 13 490° 25 gr. 145 cce/m 86 18 gr. 1 68,7 Mo: H0Dre (26 er 145 cc/m 8 L" 1T-er 7 66,7 1e 0000 26 Nero 140 cc/m 83 14 gr. 0 49,6 Kaolin blanc lavé. !

16 460° 25 gr. 145 cc/m. 84 18 gr. 1 45,0 17 4800 25 gr. 145 cc/m 8ÿ 15 gr. 6 65,0 18 490° 25 pr. 145 ce/m 85 17 gr. 4 67,9 19 500° 25»e7r: -145 ce/m 85 17 gr. 5 66,8.

20 520° 25 gr, 145 ce/m 84’ 16 gr. 1 52,4

(*) La silice a été préparée à partir de silicate de soude technique. - J

(**) L'alumine a été préparée à partir de Sulfate d’aluminium exempt de fer. : a