PREMIÈRE THÈSE

CONTRIBUTION A L’ETUDE de la Tautomérie de l’Acétonitrile sous l'influence des dérivés

Organo-magnésiens aliphatiques

PT nc

DCI

à l , PS & A Be 0

Pour expliquer ‘quelques réactions 7 niense, She sieurs chimistes ont envisagé la possibilité d’une tar to-

mérie nitrile - cétène - imine.

Mon 1920, MM. MOUREU et Micnonac (1) vaine signalé que’ le plus simple d’entre eux, J’acétonitrile, . n’obéit pas à la règle générale et ne donne pas la dimé- thyl-cétimine lorsqu'on le traite par du bromure de me- thyl-magnésium. En 1922, M. BRUYLANTS (2) reprenant cette réaction, a observé une polymérisation fort com-

plexe de l’acétonitrile et a émis l'hypothèse qu'il se

forme en premier lieu le dérivé magnésien du: cétène imine, x FOIS CH, =c— = NMg LE - En 1930, MM. Micnonac et HorFMANN (3) ayant obtenu de l’acétamide par hydrolyse de la combinaison «magnésienne préparée aux dépens d’acétonitrile et de bromure d’éthylmagnésium envisagent également l’existence d’un magnésien sous la forme cétène-imine pour “expliquer la formation de ce corps. | À première vue on peut être étonné qu’une réaction aussi importante entre des molécules simples, n'ait fait l’objet que d’études peu approfondies. Ceci.tient aux difficultés expérimentales rencontrées. | Nous nous étions proposés de préciser l’existence de la forme cétène-imine de l’acétonitrile en préparant des dérivés N acylés. En effet, de nombreuses cétimines ins-

tbe ét pu être. Lu de cette façon e et MM. Mio nac et HOFFMANN (4) ont pu, dans le cas du cyanure de. ; benzyle: isoler des dérivés N benzoylés et N. racétylés de aie la forme cétène-imine. Le Gi S DNS PAIE EE RS

Pour réaliser ce travail, nous avons préparé une. quandité importante d’acétonitrile, par voie catalytique en ;

. phase gazeuse à partir d’acide ou d’anhydride acétique ‘et.

d’ammoniac. Ceci nous a amenés à mettre au point une

! méthode pratique, après une étude comparative de divers s

| catalyséurs. ss, | Lee 7 Par action de Panda acétique sur le complexe LR

magnésien obtenu en faisant réagir l’acétonitrile sur less

bromure d’ éthyl-magnésium, nous avons essayé de pré-, parer. un dérivé N acétylé du cétène imine. La complexité de la réaction nous a conduits à faire une étude

plus approfondie de l’action de Facétonitrile sur le bro-

mure d’ éthyl-magnésium, en opérant dans des conditions bien déterminées ‘pour éliminer | toute réaction secondaire. Le

Nous avons pu ainsi obtenir une HR ne azoto= : bromo- -magnésienne de l’acétonitrile pratiquement pure, et nous avons fait réagir le chlorure de A sur celle-ci. PE à \

Enfin, il nous a paru intéressant de préciser, par des mesures de moment électrique, la constitution de quel-

ques-uns des corps obtenus.

Notre travail sera AonEe ainsi :

I) Historique. |

Il) Préparation de l'acétonitrile. ; a) Mode opératoire; b) Etablissement des rendements; c) Purification; d) Résultats.

III) Action de l’acétonitrile sur le Diohrire d'éthylmagnésium.

a) A la tbéraiie ambiante sous atmosphère d’ hydrogène.

b) À moins 15° sous atmosphère d'hydrogène.

La à no. ‘qui “ont” bien voulu prendre part à Pa 1 Ho et ne cette. fhèse ja AR