L: Co — c, H

Ce mécanisme explique ee très faibles rendements observés. Nous voyons, en effet, qu'il faut mettre en œuvre trois molécules d'acétonitrile PR: en obtenir une seule de produit benzoylé.

Dans ces conditions, les, rendements par raBROFÉ au nitrile sont :

30 à 35 % pour le tribenzozyl-méthane:

10 à 12 % pour le dibenzoyl- acétonitrile:

Aà, 5% a oxybenzoyl BB dibenzoyl-styrolène.

es

Av cours de ce travail dont le but était l'étude de la tautomérie de l’acétonitrile sous l'influence des dérivés organo-magnésiens ,nous avons rencontré de grosses difficultés dues à l’activité intense de ces corps et à la complexité des réactions. Ceci nous a amené à travailler sur de petites quantités, dans les conditions

assez délicates. : Cyrus :

Nous avons préparé bots par voie catalytique en phase gazeuse à partir d’ammoniac et d’anhydride et d’acide acétique. Pour cela nous avons réalisé une installation entièrement automatique, puis nous avons mis au point une nouvelle méthode de dosage et un procédé de purification.

Nous avons montré que le kaolin est un excellent catalyseur pour cette préparation. Dans ces conditions, on obtient un meilleur rendement avec l’anhydride Apae qu'avec l'acide. ?

L'action du bromure d' AE sur Caceto:

nitrile a fait l’objet de nombreux et intéressants travaux. Nous en avons repris l’étude, et nous avons confirmé qu’elle ne conduit pas à la méthyl- éthyl-cétone, selon la réaction de Blaise, mais que les deux produits prin-

CONCLUSION us

TS tte mn 4 cipaux le ÿ imino- Doi ae et. (é EA 4 diméthyl 6 oxy 3 cyanopyridine comme cela. avait déjà été montré par M. Bruylants. 4

En opérant à diverses températures avec des “organomagnésiens purifiés et dans des conditions rigoureuses, : nous avons pu fixer expérimentalement le mécanism= de cette réaction, et donner une RSS e cette exception à la règle: générale. HP !

Nous avons démontré que la forme cétène-imine he est extrêmement instable et qu’elle ne préexiste pas dans l’acétonitrile, même à l’état de traces. Cette forme apparaît sous l’action du bromure d’éthyl-magnésium dans. le complexe azoto-bromo- -magnésien qui en résulte, et que nous avons été amenés à isoler. Celui-ci est plus actif. que le bromure d’ tee 2 surtout à basse température. 4 e NE)

Comme le ‘produit neo une la ee est le f.imino-butyronitrile ou diacétonitrile,, il était intéressant de savoir, si le complexe azoto-bromo-magnésien était sous forme mono ou dimère. Pour cela nous avons étudié l’action du chlorure de benzoyle sur ce corps, et nous avons montré que là encore la réaction est fort complexe et sensiblement différente de celle que l’on observe dans le cas des dérivés sodés de l’acétonitrile. On obtient, en effet, du dibenzoyl-acétonitrile, et de la oxybenzoyl BB dibenzoyl-styrolène. Nous avons pu établir le mécanisme. de cette curieuse réaction, et en. déduire que le complexe azoto- -bromo-magnésien Er un raonomEÈrE.

Nous avons ainsi indiqué une nouvelle préparation, relativement aisée du tribenzoyl-méthane.

Nous pensons avoir démontré assez clairement qu'il est impossible d’obtenir des dérivés N acylés de lacétonitrile par action de chlorures d'acide sur son complexe organo-magnésien.

Enfin la mesure des moments électriques du dibenzoyl-acétonitrile, du tribenzoyl-méthane, et l’a oxybenzoyl- f dibenzoyl-styrolène, nous a permis de nous prononcer sur les structures spatiales de ces composés, He expliquent leurs RONA chimiques.