DEUXIÈME PARTIE

CONDENSATION AVEC L’ÉTHER MONOCHLORACÉTIQUE DES CÉTONES A RADICAUX HEMICYCLIQUES, LE RADICAL GRAS CONTENANT UN ATOME.DE CARBONE QUATERNAIRE.

Préparation des cétones du type ^ GO. —

MM. Haller et Bauer ( 1 ) ont indiqué un procédé d’obtention de ces cétones.

Ces auteurs, en remplaçant la potasse, qu’employait Nef, par l’amidure de sodium, ont réussi’ à obtenir toute une série de trialcoylcétones.

La cétone qu’on désire alcoyler est traitée par l’amidure de sodium, au sein de l’éther ou de la benzine, à la température d’ébullition de ces solvants. On ajoute alors, à la cétone sodée, le bromure ou l’iodure alcoolique qu’on désire fixer sur la molécule. On peut, par ce procédé, préparer des mono-, di- et trialcoylcétones.

Préparation de la triméthylacétophénone. — Nous avons, tout d’abord, préparé cette cétone en partant de l’acétophénone, la sodant et la méthylant à trois reprises. Les points d’ébullition des mono-, di- et triméthylacétophénone étant très voisins, nous avons obtenu un produit qui, tout en passant à point fixe, contenait encore un peu des termes inférieurs, quoique nous eussions employé pour la distillation une très forte colonne.

Nous avons essayé de séparer la triméthylacétophénone au moyen de son oxime; MM. Haller et Bauer ont

( 1 ) Comptes rendus, t. GXLVIII, i"

en effet établi que lorsqu’on fait agir le sel de Crismer sur un mélange de mono-, di- et triméthylacétophénone, la triméthylacétophénone seule donne une oxime. Malheureusement, la régénération de la cétone ne se faisant qu’avec des rendements de 33 pour ioo, nous avons dû renoncer à prendre comme matière première l’acétophénone.

Nous nous sommes adressé à l’isopropylphénylcétone qui, sodée et méthylée, nous a donné un produit pur.