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par condensation du camphre sodé avec les aldéhydes acétiques (3(3-diaryl substituées.
( 1 ) Haî.ler, Comptes rendus, t. CXIlI, p. 22.
lesquels les radicaux sont hémicycliques.
M. Haller ('), dans ses premières recherches, employa le sodium pour préparer le camphre sodé. Dans cette réaction le sodium a l’inconvénient de réduire une partie du camphre, et l’on obtient du camphre sodé et du bornéol sodé qui réagissent tous deux sur l’aldéhyde.
M. Haller a, par la suite, fait usage d’amidure de sodium.
Les premières condensations que nous avons faites ont été effectuées au sein de l’éther. A la température d’ébullition de l’éther, l’amidure de sodium réagit difficilement sur lé camphre; malgré l’emploi d’un grand excès de ce dernier corps, il reste toujours de l’amidure non transformé. Quand, dans ces conditions, on introduit l’aldéhyde, la condensation s’effectue très mal, et l’on n’a que de mauvais rendements. Nous avons ensuite essayé de préparer un excès de camphre sodé, de le décanter à l'abri de l’air, et d’ajouter l’aldéhyde. Les rendements n’ont pas été sensiblement meilleurs. Quelque précaution que l’on prenne, qu’on évapore l’éther après décantation ou qu’on opère dans un courant d’hydrogène,.on constate toujours la présence d’ammoniac.
Le mode opératoire qui nous a donné les meilleurs résultats, tant au point de vue des rendements qu’au point de vue de la simplicité des manipulations, est celui qui consiste à opérer au sein du toluène. En opérant à l’ébullition, le camphre se sodé en une demi-heure, et au bout d’une heure on n’a plus aucun dégagement d’ammoniac. Ce moyen permet d’employer les quantités théoriques de camphre et d’amidure par rapport à l’aldé-
(.) Comptes rendus, t. CXXXVIII, p. >i3 9 ; Bull. Soc. chim.,
hyde. Il a, en outre, l’avantage de ne pas nécessiter d’entraînement à la vapeur d’eau, opération qui fait perdre l’aldéhyde non condensée, et qui décompose une partie du produit de condensation. C’est ce procédé que nous avons employé dans les dernières condensations que nous avons' effectuées.
Préparation du PP-phénylméthyléthylidène-