OH

L’aldéhyde hydratropique a été préparée par la méthode Darzens ( 1 )-Claisen ( 2 ).

Nous avons préparé du camphre sodé à partir de

Camphre. 45

Amidure de sodium. .. 9,5

Éther.. . 3oo

.Nous avons chauffé 4 heures, puis ajouté 35 e d’aldéhyde, nous avons encore maintenu l’ébullition durant 4 heures. Nous avons ensuite traité par l’eau, extrait à l’éther, entraîné l’excès de camphre à la vapeur d’eau et distillé dans le vide. Nous avons obtenu 12»' de produit passant à 202° — 2 o 3 ° sous 11™ et donnant à l’analyse les résultats suivants :

Analyse.

Poids de substance. 0,2673

Calculé

Trouvé. pour C 19 H« 0.

C pour 100. 84,91 85,07

H pour 100. 9,14 8,g5

( 1 ) Darzens, Comptes rendus, t. CXXXIX, p. 1214. ( 2 ) Claisen, Berichte, t. I, 1905, p. 704.

Détermination du pouvoir rotatoire.

Solution alcoolique à i5°.

Poids de substance. a ^, g5

Volume d’alcool.’ 5 ’ oCm ,

Déviation pour un tube de io cm . [«]„ = + 6 »6'

Pouvoir rotatoire. [a] D = + I2 6°6'

Propriétés. — Liquide jaune, épais, bouillant à 202°- 203 sous iintm. Soluble dans l’alcool, l’éther, la benzine, le chloroforme.

Préparation dc PJÎ-phénylméthyléthylcamphre

\ço

20S de produit de condensation ont. été hydrogénés au moyen de 35 o§ d’amalgame de sodium à 3 pour 100 au sem de l’alcool, en chauffant au bain-marie et maintenant la solution acide par addition d’acide acétique Le produit obtenu a distillé à 1880-189° S0U s „mm C’est également un liquide, d’une teinte-jaune beaucoup plus claire que celle du produit de condensation.

Analyse.

Poids de substance.... 0,2496

Calculé

Trouvé. pour C 19 H 26 0.

S P0Ur, °°. 8 4 j 5 7 84,44

Hpour, °°. 9,61 9 ; 69

Détermination du pouvoir rotatoire.

Solution alcoolique à i5°.

Poids de substance. 3,66o!

Volume d’alcool. 5 0 cma

Déviation pour un tube de i dm . f œ ]„ — j ,053. .

Pouvoir rotatoire. [“]» = + 3 9 °,

Préparation de l’aldéhyde éthylphénylacétique. — M. Claisen (') a préparé l’éther éthylphénylglycidique, ainsi que le sel de sodium de l’acide éthylphénylglycidique, mais il n’a pas mentionné l’aldéhyde éthylphénylacétique. Nous signalerons que c’est dans la condensation de l’éthylphénylcétone avec l’éther monochloracétique que nous avons obtenu les meilleurs rendements. Ils se sont élevés à 68 pour roo.

Aldéhyde éthylphénylacétique

Le sel de sodium obtenu par saponification de l’éther glycidique, a donné un acide glycidique instable. En le chauffant au bain-marie il a été entièrement transformé en aldéhyde.

2io s de sél de sodium ont donné 97® d’aldéhyde passant à 106 0 sous i8 mm .

Analyse.

Poids de substance.

Calculé

Trouvé.. C‘°H l2 0 .

C pour 100.

Propriétés. — Liquide presque incolore, d’une odeur agréable, bouillant à io6°-io7° sous i8 mm . Soluble dans les divers solvants organiques et donnant une semicarbazone.

Semicarbazone de l’éthylphénylacétaldéhyde

JJ |î:>CH gj CH = N - NH - CO - NH 2 .

Elle a été obtenue en dissolvant ÿ de chlorhydrate de sèmicarbazide et 2 g , 3 d’acétate de sodium dans le moins d’eau possible, ajoutant l’aldéhyde, 4 S , et de l’alcool, jusqu’à obtention d’une solution homogène. Après 24 heures, nous avons essoré le produit qui, recristallisé dans l’alcool, fond à i 5 y°.

Analj

Poids de substance.

Calculé pour

Trouvé. | C«'H<‘ON».

Dosage de l’azote.

Poids de substance. 0.1845

Volume, à 17° lu sur l’eau. 32 cm3 ,5

Hauteur barométrique à 20“. 756 mm

Calculé

Trouvé. C"U“OV.

N pour roo. 20,16 20,49

Cristaux blancs fondant à i56°, solubles dans l’alcool, la benzine.-

C pour 100.

H pour 100.

PbÉPARATION DU PP - ÉTHYLPHÉNYLÉTHYLIDÈNË - CAMPHKE