‹ Contribution à l'étude de quelques dérivés de la pinacolineChapitre 16 sur 47 · APS USE NOTA OS · texte numérisé non relu

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pour Trouvé. C° H15 N° O3.

INPPOUTETOO See DIET 20,9

b. Oxime du triméthylpyruvate de méthyle. — Obtenue par le procédé de Crismer et recristallisée dans un mélange bouillant d’éther de pétrole et d'oxyde d’éthyle, elle fond à 66° et bout à 125° sous 20"".

Dosage d'azote.

C(CHS)3 — EKN.oH

0%,2175 de substance ont dégagé 16°%°,3 de Az mesuré humide a007 5sous705 0040230,

Calculé pour Trouvé. CHHENO>:

NSDOUDATOO eee ee 8,69 8,5

c. Semicarbazone du triméthylpyruvate d’éthyle. — Purifiée par cristallisation dans un mélange hydro-

alcoolique bouillant, elle fond à 1 15°.

Dosage d’azote.

Co oc DÉCOR He CO NT

0%,1561 de substance ont dégagé 270n*,6 de Az mesuré humide

1125 SOUSE/00 8, AE 0e

Calculé pour Trouvé. C?HNS O0.

NADOUTEOO NE. er 19,6 19,2

d. Oxime du triméthylpyruvate d'éthyle. — Dans 58 d’éther cétonique dissous dans 2 fois leur volume d'alcool éthylique, on ajoute 38 de chlorhydrate d’hydroxylamine finement pulvérisé et 15,8 d'oxyde de zinc (on emploie ainsi une demi-molécule de réactif oximant en plus de la quantité théorique). Après 6 heures d’ébullition au bain de sel et au réfrigérant à reflux, on filtre le précipité minéral qu’on lave avec un peu d’alcool. De la liqueur filtrée on chasse lalcoo! par distillation au bain de sel. Le résidu étendu d’eau salée est épuisé à l’éther pour en extraire l’oxime. Cette solution éthérée, lavée deux fois avec un peu d’ammoniaque pour en éliminer le chlorure de zinc soluble dans l’éther puis à l’eau, est enfin séchée. Après départ de l’éther au bain-marie, le résidu est rectifié par distillation dans le vide. Vers 76° sous 20"", passe un peu d’éther cétonique non transformé et à 131°-133° sous 20"" passent 35 d’oxime, liquide très visqueux cristallisant incomplètement dans la glace, les cristaux formés ainsi fondant à 22°-23°.

Dosage d'azote.

C(CH3)3 — C ( ) NN.OH 0f,1856 de substance ont dégagé 13°m°,5 de Az mesuré humide 4222, 5"s0uS 7680 4 à 230.

Calculé

pour Frouvé. CHHANO?

NÉDOUTATOOE RER 8,24 8,10

e. Phényluréthane de l’oxime du triméthylpyruvate d’éthyle. — Obtenue en mélangeant 15,7 de l’oxime pré-

cédente avec 1,2 d’isocyanate de phényle dilué dans de

la ligroïne. La phényluréthane, cristallisée dans l’éther de pétrole bouillant, se présente en longues aiguilles brillantes et fond à 123°-124°.

Dosage d'azote.

NN.0 — CO — NH.CSH5

0%,1315 de substance ont dégagé 1o°%°,85 de Az mesuré humide à 15°,5 sous 754°",0 à 160,5.

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