CCC) C

0%,1750 de substance ont dégagé 7tm°,9 de Az mesuré humide à 19° sous 7587", 0 à 20°,5.

Calculé pour Trouvé. CSH2:NO:.

Népountroo.e PR Do os)

VI. ACTION DE L’ANILINE SUR L'ACIDE TRIMÉTHYLPYRU- VIQuE. — M. Bouveault (!) a indiqué une méthode générale de préparation des aldéhÿdes consistant à traiter les acides glyoxyliques par l'aniline. Il y a départ d'acide carbonique et formation de la phénylimide correspon-

(1) BouvEAULT, Bull. Soc. chim., t. XV, p. 1020.

pl < = ri LAN) * ee

dante. J’applique cette méthode au cas de l'acide triméthylpyruvique.

Les deux réactions suivantes se produisent successivement :

AGO NO = CO? + H20 + C(CH3)S — CH = N — CS Hi,

C(CH3 }ÿ — CH = N.CSH5-+ H20 = CS H5.NH?-+ C(CHSÿ —CHO.

G(CH3} — C + CSH5 — NH

Dans un ballon de Wurtz, on chauffe à feu nu de l'acide triméthylpyruvique avec deux fois environ son volume d’aniline fraîchement distillée. Vers 80°-00°, de l'aldéhyde triméthyléthylique passe avec de leau. Comme cette aldéhyde est peu soluble dans ce liquide, on sature ce dernier de sulfate de soude anhydre, on la décante et en l’agitant avec une solution concentrée de bisulfite de soude, la combinaison d’addition s'effectue avec dégagement de chaleur.

Quant au résidu du ballon, on le rectifie dans le vide. L’aniline en excès passe de 80° à 81° sous 20°", puis à 101°-102° sous la même pression la triméthyléthylidèneantline.

Dosage d'azote.

C(CH3)3 — CH = N.CS Hi.

0%,1855 de substance ont dégagé 13°%°,9 de AÂz mesuré humide ALLONS 00 TO

Calculé pour Trouvé. CASH, NSDOUTRIOO PEER Bo 8,69 Densité à 0°.

Poids du liquide remplissant le picnomètre à 0°........ 05, 990)

Poids dummemevolumetdeautaion "tr c2r pere 18,0516

DEC dit

Cette phénylimide chauffée 2 heures au bain-marie et 1ère f

au reflux avec de l’acide sulfurique à 20 pour 100 se saponifie et redonne de l’aldéhyde triméthyléthylique qu'on entraîne à la vapeur, l'aniline difficilement entraînable étant d’ailleurs retenue ici par l’acide sulfurique. Après saturation de l’eau condensée par du sulfate de soude anhydre, l’aldéhyde est décantée et l’on en forme sa combinaison avec le bisulfite.

Ces combinaisons bisulfitiques réunies sont essorées, lavées avec un peu d’éther, puis décomposées par du carbonate de soude faible. L’aldéhyde libérée est immédiatement alors entraînée à la vapeur pour éviter sa polymérisation sous l'influence du carbonate alcalin.

Cette aldéhyde a été découverte par M. Tissier (!) qui la prépara par la réduction du chlorure d’acide correspondant. Elle bout bien à 55° sous la pression normale, mais elle fond à 6° et non à 3° comme on l’a indiqué.

Pour RP ettre de Pidentifier par des dérivés cristal qui jusqu ici n'avaient pas encore éLé pré parés, je l'ai combinée suivant les procédés habituels avec lhydroxylamine, la semicarbazide et l'hydrate d’hydrazine.

L'oxime de l’aldéhyde triméthyléthylique bout à 65° sous 20%" et fond à 41°.

Dosage d'azote.