C(CH3 }-— CH = N.OH

05,1955 de substance ont dégagé 24°%°,0 de Az mesuré humide AO ISOUS O0) ON O8

Trouvé. CHUNO:

NADOUEMTOO ere Re 15,97 13,9

La semicarbazone de l'aldéhyde triméthyléthy lique

déjà signalée par M. Bouveault C2 fond à 101°.

COSSIrR PUIS oc CT tp 020 (2) Bouv£aurr, Comptes rendus, 1904, p. 1108.

Dosage d'azote.

C(CH3)}3 — CH = N.NH — CO — NH.

0%,1180 de substance ont dégagé 32t%°,0 de Az mesuré humide A AMSOUS 750 A 202.

Calculé pour Trouvé. CSHIN: 0.

NSPOUTAIOCO ter 20800 29 ,4

L'azine de l’aldéhyde triméthyléthylique fond à TO Dosage d'azote.

C(CH3)s— CH = N.N — CH — C(CH.

08,100 de substance ont dégagé 152,3 de Az mesuré humide à 16° sous 7577" à 18°.

Calculé Trouvé. CH HEIN IN POUTITOO PRESENT ATOS OI 16,7

VIE. AcrionN DE L’ACIDE CYANHYDRIQUE SUR LE TRIMÉTHYL- PYRUVATE D'ÉTHYLE. — La cyanhydrine

CN C(CH y — CLOH NCO.0 C?H:

fut décrite récemment par Carlinfanti (!) qui signala entre autres choses sa grande instabilité. Je lai préparée de la facon suivante:

Une demi-molécule d'éther-sel bien sec (695) est dissoute dans une demi-molécule d'acide cyanhydrique anhydre (135,5). Au mélange on ajoute, comme catalyseur activant la vitesse normale de la réaction, quelques gouttes de triméthylamine. Un dégagement de chaleur devient

aussitôt très sensible à la main et se prolonge assez long-

(*) CARLINFANTI, Gasella, t.. XXIX, p. 269.

temps. Après un jour de contact dans un récipient bien fermé et à la température ordinaire, le mélange est disullé avec précaution dans le vide. La cyanhydrine formée est liquide et distille à 120° sous 19°".

Carlinfantui n'ayant pu saponifier celte cyanhydrine par la potasse aqueuse, je me suis adressé, comme agent d’hydratation, à l’acide sulfurique concentré employé à froid. J'avais, en eflet, déjà remarqué l'instabilité de ces nitrilesalcools-x en présence des alcalis ou de l’eau, où même simplement à chaud.

Dans 120$ d’acide sulfurique concentré refroidi à — 15° environ, on verse très lentement et en agitant une demimolécule de la cyanhydrine précédente brute. Après une semaine de contact à la température ordinaire, on décante la couche insoluble surnageante, On la lave au carbonate de potasse, puis à l’eau. On la rectifie enfin dans le vide. Ainsi l’on oblient 455 d’un produit neutre non sulfuré, bouillant à 162°-164° sous 15"" et fondant, après cristallisation dans la bigroïne bouillante, à 6o°.

La solution sulfurique, étendue avec précaution d’eau glacée de façon à obtenir un acide dilué à 30 pour 100, abandonne, par épuisement à l’éther, une nouvelle quanuté du corps neutre précédent.

Analyses.

GO.NH° C(CH3 3 — C—OH Nco.0 Hs

0%,1145 de substance ont donné 0f,0885 de H20 et 05, 2215 de COZ2. 0*,1200 de substance ont dégagé 7% r de Az mesuré humide ARLOMS OUSE70 0 M OA

Calculé pour Trouvé. CH!NO:.

HP OUEOLErErEE Er 8,98 8,4 ( » D 02 00 DORE) N » CRM SE 6,84 6,9