CO + 2 C(CH3)5 — CHO

Finalement:il reste dans le ballon distillatoire une quantité négligeable de produit.

Le disullat renferme l’aldéhyde cherchée accompagnée de produits neutres et acides. On étend ce mélange de deux fois son volume d’éther exempt d'alcool, puis, sans le

(1) BLaise, Bull. Soc, chim:, t. XXXI, p. 483.

laver pour le moment au carbonate de soude afin d'éviter la polymérisation de l'aldéhyde produite, on le sèche sur du sulfate de soude anhydre et on le fractionne par distillation. |

L'aldéhyde triméthyléthy tique produite distille à 75°. Elle fond à + 6° et sa semicarbazone à 191° (!).

Le résidu de la distillation de l’aldéhyde, après nouvelle dilution dans l’éther, lavage au carbonate et à l’eau, el enfin séchage sur du sulfate de soude anhydre, distillé maintenant dans le vide, donne deux corps neutres :

a. L'aldéhÿde triméthyléthylique trimérisé (35), liquide bouillant à 104°-105° sous 18"", se congelant et

fondant à 12°;

6. La dilactide de l’acide triméthyllactique (85), solide distillant à 148° sous 13"", se présentant sous forme de paillettes brillantes, fondant à 84° après cristallisation dans un mélange bouillant de ligroïne et d’éther.

Analyse de l'aldéhyde trimérisée.

A0 C(CH3ÿ— CÉ—.. CH — C(CHs)

RP 0. Ô Xcx”

0%,1880 de substance ont donné 0f,1965 de H20 et 0*,4715 de GO?.

Calculé Trouvé. COHO)) H POUR TO0 0.662 11,80 11,6 Cipottion arrete 69,51 69,8

(:) Voir page 50,

Densité à 0° de l’aldékhyde trimérisée.

Poids du liquide remplissant le picnomètre à 0°... 16,0305 Poids du mémervolume d'eaurà 02... 20 M E ODTO

Cryoscopie de l’aldéhyde trimérisée.

Poidside benzine (Ki 50). 0er Ii OO

Boidesdetsubstance re Ferrer RO 0720 Abaissement observé...... re et. 025 Calculé pour Trouvé. (CHAUMONE M re ee 200 S 258

Analyse de la dilactide.

0%,1740 de substance ont donné 0ë,1430 de H20 et 0ë, 4020 de CO?.

Calculé

pour

Trouvé. (OA s EUTQ HADOUTOO EE CE CE CE 9,1 8,8 CSpouvaooes cree 1 00 C 63,2

Quant à la solution carbonatée, elle donne 38 d’acide triméthyllactique bouillant à 132° sous 12"" et fondant à 90° après recristallisation dans un mélange de ligroïne et d’éther.

En redistillant à la pression ordinaire avec un peu de chlorure ferrique anhydre l’aldéhyde trimérisée, on dépolymérise cette dernière. Un entraînement à la vapeur d’eau et une nouvelle rectification la purifie complètement. Le rendement en aldéhyde est ainsi voisin de 5o pour 100.

Outre les faits précédents, pour montrer d’une autre façon la nature aldéhydique, donc la non-transposition moléculaire, du produit normal de la dégradation de l’acide triméthyllactique, j'ai fait les réactions suivantes.

jee .

SUR QUELQUES DÉRIVÉS DE LA PINACOLINE. 7ù b. Nitrile triméthy lactique. — L’aldéhyde trimé-

thyléthylique (85,6), traitée par l'acide cyanhydrique anhydre (3%) et quelques gouttes de pipéridine, a fourni le nitrile triméthyllactique, liquide bouillant à 100° sous TOO et à odeur d’aloès, non encore signalé,

Dosage d'azote.