SINO
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CHX CH?
CH
Même en présence d’un large excès d’hydroxylamine, nous n’avons pas obtenu de dioxime.
Par l’action du sel de Crismer en solution alcoolique bouillante, on n'obtient plus l’oxime fondant à 1150, mais un anhydre interne de cette oxime, fondant à 670. C’est ce même composé que nous avions déjà obtenu en faisant cristalliser l’oxime vraie dans l’alcool. Il se prépare très facilement en faisant bouillir quelques instants une solution de l’oxime dans l’acide acétique. En étendant la solution avec de l’eau, l’anhydride de l’oxime se précipite cristallisé et parfaitement pur. C’est également ce produit qu’on obtient en faisant réagir le sel de Crismer sur l’éther benzoïque de la forme énolique de l’x-benzoylcyclohexanone (1) et par l’action de l’isocyanate de phényle sur l’oxime en solution dans l’éther de pétrole.
(!) Voir page 78.
Analyse.— Substance = 0f,1377; Co? — 08,3640; H20 = 0f,0878. Dosage d’azote: Substance = 0%,1388; azote — 8m 0 à 24° sous 759°" corr.
Trouvé Théorie pour 100. pour CHISO?N.
CRE PR nat 72 71,88 71,89 ARE RS RO Er 7,08 6,91 DES ARE Die er 6,62 6,45
L’anhydride interne de l’oxime de l&-benzoyleyclohexanone, auquel nous pouvons attribuer la formule de Pisoxazo! suivant
CSH5
Ho em Nc”
ne CH Ne CH?
se présente sous la forme de gros prismes, de couleur légèrement ambrée, solubles dans léther, l'alcool, le benzène et l’acétone, trés peu solubles dans l’éther de pétrole et fondant nettement à 67°.
Action de la phénylhydrazine sur l'a-bensoylcyclohexanone.
Lorsqu'on ajoute de la phénylhydrazine à une solution alcoolique de benzoyleyclohexanone (!) maintenue à 09, il se produit une coloration jaune et, au bout de peu de temps, il se précipite des aiguilles incolores fondant vers 1400.
Analyse.— Substance = 0%,1798: CO? = 08,5190: H20 =0of,1085.
Dosage d'azote : Substance = 0f,1005; azote — 8tm°,6 à 23° sous 758".
{1} On peut opérer sur une solution alcoolique tenant en suspension la dicétone. Aussitôt qu’on ajoute la phénylhydrazine, Le dérivé benzoylé entre en solution.
Trouvé Théorie pour 100. CÉIH22 ONE CR Red 78,72 78,08 Fe PR PR D DE 0 à 0P7 6,84 NE Sen le RP A 9,84 9,59
La composition centésimale est très voisine de celle d’une monophénylhydrazone. Il nous a été impossible de purifier ce produit, car il se déshydrate avec une très grande facilité.
La phénylhydrazone de l’4-benzoyleyclohexanone constitue de belles aiguilles incolores fondant à 140° par projection sur le bain de mercure, en dégageant des bulles gazeuses (vapeur d’eau). Le produit, resolidifié, fond à 1100, point de fusion de l’anhydride de la phénylhydrazone.
Cet anhydride interne se trouve également dans la solution alcoolique mère provenant de la préparation de la phénylhydrazone. On l’obtient encore, quantitativement, en faisant réagir à chaud la phénylhydrazine sur l’a-benzoylcyclohexanone en solution dans l’alcool ou en faisant bouillir quelque temps une solution alcoolique de la phénylhydrazone.
Analyse de l’anhydride interne. — Substance = 0f,1844; CO? = 08, 5620; H20 = 08,1124.
Dosage d’azote : Substance —08,1367; azote — 120m,1 à 29° sous 759" corr.
Trouvé Théorie pour 100. pour C#H!'#N?.
(BASES 4000 et ecr 83,12 83,21 He RE LE 6,77 6,57 NÉ ee ie 10,24 10 ,22
L’anhydride interne de la phénylhydrazone de l’a-benzoyleyclohexanone, qui est un dérivé du diphényl-r .3-
pyrazol CSHS
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cristallise par évaporation de sa solution alcoolique en beaux prismes jaunes assez solubles dans l’alcool, l’éther et le benzène, très peu solubles dans l’éther de pétrole, fondant nettement à 111,5.
Action de l’hydrazine sur l’a-bensoylcyclohexanone.
Lorsqu'on ajoute à de la benzoyleyclohexanone, en suspension dans un peu d’alcool, une solution d’hydrate d’hydrazine, il se produit un léger échauffement, la dicétone entre en solution et, presque aussitôt, il se précipite des cristaux incolores, qui, essorés et aprés cristallisation dans l’éther, fondent à 1330.
Analyse.— Substance = 08,1103; CO? =0$,3199; H?20 —05,0700. Dosage d’azote : Substance = 0*,0885; azote = ro°0°,8 à 13° sous 749,5.
Trouvé Théorie pour 100. pour CH! N?.
BEEN OR PE DOI 79,09 78,79 He ete dela le 7,04 7e O7 NN RER Em e Ton deu A7 14,14
Ce composé s’est donc formé par condensation d’une molécule du dérivé benzoyié et d’une molécule d’hydrazine avec départ de 2M01 d’eau.
Il se présente, après cristallisation dans Péther, en très longues aiguilles fiiformes, flexibles, juxtaposées et formant une masse présentant la texture de amiante. Il esi
soluble dans le benzène et l’acétone et entre assez facilement en solution dans l’alcool bouillant. Cette solution fournit, par évaporation, de gros prismes transparents, ayant un point de fusion immédiat de 80° (sur le bain de mercure) et possédant la composition du corps primitif ayant fixé oM01,5 d’alcool de cristallisation.
Analyses.
