IT. — GRADUATION DU COUPLE PLATINE-PLATINE RHODIÉ
Nous avons pris comme points de repères :
les températures d’ébullition : de l’eau, de la naphtaline (217°96) du soufre (444°55) en faisant les corrections de pression et en se servant d'un tube en pyrex calorifugé par une double enve-
Couple
loppe entre laquelle on avait fait un bon vide (voir fig. 2). Vide Ainsi que les températures defusion suivantes :
chlorure de potassium (770°); chlorure de sodium (800!) sulfate de potassium (1068°). Entre le point d'ébulhition du soufre et le point
de fusion du chlorure de potas-
Soufre
où naphtaline sium il est commode de prendre comme repère le point de fusion du mélange eutectique composé de : 45 g. de chlorure de potassium fondu et 55 g. de sulfate de soude fondu ; cet eutectique présente un palier très net
dOTAUT IV. — MESURE DU POINT D'EBULLITION.
Dans toutes les expériences, la pression étant fixe, la tem-
pérature s'élevait progressivement jusqu'à un point où elle
restait constante. Lorsque cette constante avait été observée
8 ; ; ROBERT GRANDADAM
pendant 15 minutes, ce palier était considéré comme point d'ébullition du sel ou du mélange de sels contenu dans le creuset. Voici par exemple les résultats obtenus avec le chlorure de potassium PURie
Pression de vapeur de KC]| pur.
26 — T— 25 = | @= Points de D. Jackson 24 et J. Morgan 23 | 2 T 18 a [=] = Sn LES No 2 16 ES T e 13 © 12 + [= CU ein à 10 | = Cu 8 ft 1 ® +: ta 7 K 6} L 5 x fa 2f (Rs : ® 0 9 000000900000 e00c0ce0cs-e N OO — D NR G =" MN 1% D RI0 = OP N DR PO 10 10 0 1DIOID CII ISIO IQ ND — em Températures Fig. 3.
Pressions en mm. de mercure :
0,4 ü,6 0,3 1 2 2 HE 3,5
Températures :
7989 8100 8100 8300 8500 8620 8700 8900 Pressions en mm. de mercure :
5 5 6,3 7 8,3 10 13 10,5 19 Températures :
ÉTUDE DE QUELQUES SELS DE POTASSIUM ET DE SODIUM (o)
Ces résultats peuvent se résumer par une courbe (fig. 3). Les tensions de vapeur calculées par Jackson et Morgan d’après les densités sont un peu supérieures : j
1 mm, 5 à 8000 et 8 mm. 3 à 9450.
La concordance peut cependant être considérée comme très satisfaisante étant données les difficultés inhérentes à ce genre de mesures.
$ II. Pression de vapeur du chlorure de sodium pur.
En 1917, Ruff (3) donne comme pression de vapeur :
64 mm. à 1 1609 = 760 mm. à 1 4500
Pression de vapeur d' Na CI pur
A7 L 16 SUIS ET Dis = 12 EX SC) BU 19 OR A > 1 | RRISESRSESSRSESSRIESS Températures Fiat 4,
En 1921 Von Wartenberg (4) trouve :
50,3 mm. à 11500 707 mm. à 14500
10 ROBERT GRANDADAM + 3
Avec la même méthode et le même appareil que pour le chlorure de potassium nous avons obtenu avec le chlorure de sodium (fig. 4).
Pression en mm. de mercure :
0,04 CH MAD CNT DOCS UT 5,6
- Températures :
8200 8400 8540 8940 9150 g4o0 g6o9 r oo?
Pression en mm. de mercure :
ë RS MEANS DOS
Températures :
$S II. — Pression de vapeur de mélanges de chlorure de potassium et de sodium.
Ici le couple platine-platine rhodié doit être plongé dans le mélange fondu et non dans la vapeur comme dans le cas sels purs.
Nous avons cru intéressant de prendre la composition de la vapeur des mélanges au point d'ébullition, c'est à cette fin que nous prenons, à l’aide d’un tube froid (en fer avec un courant d'eau froide à l'intérieur) descendu pendant 10 à 19 minutes lorsque la température est constante au point d'ébullition, une prise d'essai gräce à la condensation des vapeurs sur ce tube froid.
Cette prise d'essai ne portant Jamais sur plus de o GT D la composition du mélange fondu (50 à 6o gr.) reste constante.
Ces résultats obtenus avec les mélanges de chlorure de potassium et de sodium sont résumés dans les tableaux cidessous qui donnent les températures d'ébullition en fone-
tion de la composition pour trois pressions différentes : 3,49;
bras
2,44 et 1,08 mm. La courbe en pointllé représente la composition de la vapeur pour la pression 3,49 (fig. 5).
DRE 1 I 0 LAN SN es one Composition Point d’ébullition Composition du mélange sous les pressions de la vapeur RS ee RO RSR en prise d'essais faite sous le point
d'ébullition à 3,49 mm.
KCI o/o[NaClo/ol1,08 mm.| 2,44 3,49
KCI o/o
100 0 8300 869° 8go° 100 0 827 870 890 .
90,5 9,9 838 875 896 |99,98 o/o KCI à 896 80 20 8/42 880 902 |94 o/o KCI à go2° 65 35 850 890 915 |84 o[o KCI à 9150 50 50 865 904 925 |61 à 65 0/0 à 925° 35 65 935
Lo 60 875 QI 935 |53 o/o à 935°
Na CI pour 100
Fig. 5.
12 ROBERT GRANDADAM
Un échantillon de sylvinite d'Alsace provenant de la mine Amélie et titrant 65 0/0 de chlorure de potassium a fourni des points qui sont venus se placer sensiblement sur les trois courbes ; la composition correspondante de la vapeur étant 85 0/o et le mélange à 85 donnant une vapeur à 95 0/0, on voit qu'il est possible de séparer les deux chlorures par distillation fractionnée dans un appareil possédant quelques plateaux seulement.
