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sées par nous le plus souvent, élaient des lampes fonctionnant en général sous le régime de 75 volts et 3 ampères. Nous nous sommes également servi d’une lampe beaucoup plus puissante, brûlant sur un réseau de 5oo volts avec une différence de potentiel aux bornes d'environ 380 volts sous une intensité de 5 ampères. L'intensité lumineuse d’une telle lampe est supérieure à S.ooo hougies dans le plan perpendiculaire au milieu de l'axe de la lampe. Son rayonnement ultra-violet est environ 60 fois plus grand que celui des lampes habituellement employées. Les conditions nécessaires à l’obtention de tels rendements sont réalisées grâce à une disposition spéciale du tube de quartz qui est coudé de facon à rapprocher les deux électrodes l’une de l’autre ce qui évite les différences de températures (1).
É+UDE DE L'ABSORPTION DES RAYONS ULTRA-VIOLETS. TT Lés mesures de l'absorption des rayons ultra-violets par nos solutions d'expériences ont été faites suivant une méthede basée sur l'emploi de la spectrographie qui fut décrite par Victor Henri et René Wurmser (2).
Les premières études de l'absorption des rayons ultra-violets étaient simplement qualitatives. En 1872, Hartley employait des spectrogrammes obtenus après interposition de la solution à analyser sur le parcours des radiations. Il faisait varier la concentration et l'é-
paisseur, mais ne pouvait faire aucun calcul. D'ailleurs,
(1) Recklinghausen, Helbronner et Victor Henri, A. €. S. 98 octobre 1912.
(2) Journal de Physique, avril 1918.
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même au point de vue qualitatif ces spectrogrammes
élaient insuffisants car ils présentaient des pseudo-bandes, là où les raies de la source lumineuse étaient moins intenses.
Pour obtenir des résultats quantitatifs il faut faire des mesures d'énergie. D'après Victor Henri et René Wurmser diverses méthodes quantitatives ont été imaginées, les unes fondées sur des mesures photoélectriques (Kreusler lgo1), les autres sur l'emploi des piles à amalgames alcalins (Elster et Geitel 1910) ou encore sur l’utilisation des piles thermoélectriques (Pfluger 1903, Warburg, Ladenburg etc.).
La méthode spectrographique consiste en une série de photographies, à des durées de pose variables, d’un spectre de raies, d'une part à travers le solvant, d'autre part à travers la solution à étudier. On peut ensuite soit mesurer les noircisséements, soit chercher les rapports des temps de pose nécessaires pour obtenir le même noircissement et apprécier ainsi l'absorption de la liqueur ainsi considérée. Si on désigne par ñ, l'intensité de la lumière tombant sur une plaque noircie et par ji» l'in-
tensité à la sortie, le noircissement a pour valeur
La méthode microphotométrique consiste à mesurer les noircissements, En suivant le mémoire dont nous
venons de parler, nous la décrirons de la façon suivan-
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te. Le noircissement $ est une certaine fonction de l'intensité incidente et du temps d'exposition dont la loi d'après Schwarzschild est exprimée par la formule S— log KTt° Or n est un coefficient qui varie avec la plaque em-
ployée entre 0.80 et 1 en moyenne, Î[, l'intensité incCidente, t, le temps d'exposition. Soit S, S deux noircissements produits par des intensités 1! et ° agissant pendant des temps t, et t,. On à
10 —=KDC
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donc | DR LES ' On mesure S! et S° pour chaque raie et on a’ainsi la valeur de ; Lt
et t? et t* étant connus on obtient le rapport cherché TL
Cette méthode a été appliquée par Simon (1896), Schell (911) Heubuer (1911) Geiger (19l2 et récemment par Fabry et Buisson.
Dans la méthode d'égalité de noircissement que nous avons employée, au lieu de faire des mesures de noircissement, on cherche quels sont les temps de pose nécessaires pour obtenir un même noircissement de l’image d'une raie à travers le solvant pur et à travers la solution
à étudier
M Ts On a alors S/ — S:
D'où ! {Pl Te!
n, pour les plaques que nous avons employées étant
‘si l'est la longueur en centimètres du tube traversé par
égal à 0,9 on à
les rayons et contenant la solution.
PF 40 K le coéfficient d'absorption est alors donné par la for-
mule
Cette méthode est d'une application facile. La source des rayons ultra-violets doit être très constante, cette condition est réalisée aisément par l'emploi de l'étincelle Fer-Cadmium dont les raies sont très rapprochées.
Pour effectuer les déterminations dont nous parlerons au cours des chapitres suivants nous nous sommes sérvis de l'installation utilisée par Victor Henri, Bielecki et Wurmser pour étudier l'absorption des rayons ultra-violets et les actions photochimiques.
L'étincelle Fer-Cadmium dont ces auteurs ont photographié le spectre est produite par une bobine d'in-
duction avec un courant primaire de 1lo volts et lo
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ampères à 130 interruptions à la seconde et dont l'intensité efficace dans le secondaire est de 5 ampères.: La durée des poses est déterminée à l'aide d'un disque à secteurs découpés, müû par un mouvement d'horlogerie.
Les solutions sont placées dans un tube de verre gradué dans lequel peut circuler à frottement doux un autre tube de verre. Ces deux tubes sont fermés par une plaque de quartz. Les liquides sont donc dans un cylindre de verre, clos à ses deux extrémités par unè lame de quartz. Le volume de ce tube peut être augmenté ou diminué par le mouvement du tube intérieur qui permet les changements de la longueur de la génératrice du cylindre. Rien n'est plus facile avec cet appareil de faire varier l'épaisseur de la couche liquide traversée par les rayons ultra-violets.
Le spectrographe employé est un spectrographe en quartz de Hilger. Cet appareil permet de faire sur une même plaque photographique spèciale 45 spectres de la source lumineuse employée.
La technique élaborée par Victor Henri consiste à faire sur uné même plaque une série de photographies altérnées du spectre de l’étincelle seule et de l’étincelle à travers la solution à étudier. Après le développement, on cherche à l'aide d’une loupe quelles sont les durées de pose qui donnent un même noircissement pour le spectre de la source lumineuse seule où le spectre de la
même source après le passage des rayons ultra-violets
