AMES TE

ohm. Connaissant alors la conductivité, c'est-à-dire l'inverse de la résistance déterminée on en déduit la concentration de l’électrolyte d'après les relations ci-dessous écrites. On a en effet :

PSE se

s’il n'existe pas d'autres électrolytes en solution.

Quand on applique la méthode de la conductivité électrique à la détermination de l'acidité réelle d’une solution plusieurs cas peuvent se présenter. On peut avoir une solution concentrée c’est-à-dire une solution faiblement dissociée, il faut alors mesurer au préalable, à moins qu’elle ne soit connue par les tables, la valeur À, conductivité moléculaire limite de l'acide en soluion ct tenir compte de son degré de dissociation «. Si, la solution étant très diluée, on peut considérer les

molécules comme entièrement dissociées, la concentra-

tion * en ions db est obtenue directement en faisant le quotient de K par 4, « étant dans ce cas égal à l'unité.

Dans nos expériences les mesures de l'acidité réelle par cette méthode s’appliquèrent au cas où la solution à étudier contient un ou plusieurs acides de constitu-

tion inconnue et en faible quantité. Dans la formule ou

in el on néglige la valeur de v, car la mobilité u

des ions hydrogène est infiniment supérieure à celle des autres ions qui peuvent co-exister avec eux, La con-

centration r en ions (H)ou acidité réelle du moment se-

ra donnée alors par la relation.

MÉTHODE DES FORCES ÉLECTROMOTRICES :— Cette mé- °thode ne donne pas comme la précédente un résultat in-

diquant la concentration totale en ions d’une solution elle détermine seulement la quantité d'ions hydrogène. Son application permet donc de connaître l'acidité réelle d’une liqueur d'expérience et de suivre son développement. Elle repose sur le principe suivant :

Le platine chargé d'hydrogène se comporte au point de vue de l'électrolyse comme une électrode métallique en hydrogène (1). Si donc, on plonge une lame de platine platinée préalablement maintenue longtemps en

contact d'une atmosphère d'hydrogène, dans une solu-

tion contenant des ions ai) on pourra Calculer la différence de potentiel qui s'établit, comme on le ferait pour un métal M placé dans une solution contenant des ions + (M). | On sait que si on désigne par C la tension de dissociation électrolytique du métal, par C;la concentration en ions correspondants de la solution, par T la température absolue et par R la constante des gaz on à, comme va-

leur de la force électromotrice (2) :

E=R.T. log ©

(1) Nernst. Traité de chimie générale T1 p. 355. (2) Nernst. Traité de chimie générale II p. 343.

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