PUR

En opérant avec une électrode d'hydrogène successiyement plongée dans des solutions de concentration en ions hydrogène C1 etC> on aura les relations :

E=RTloe Be RT log

d'où on peut tirer :

Ce E —E:=K G

si on détermine la force électromotrice E> d’une solu-

+ tion de concentration en ions (H) connue, une solution normale par exemple, pour laquelle C2 = 1, on peut

avoir par la simple mesure d’une force électromotrice

+ Et la concentration C en ions (H) d’une solution d'aci-

dité inconnue par la relation (1) :

EE +Klog & De très nombreuses déterminations de E2 ont été fai-

tes, elles ont donné les valeurs moyennes suivantes

0,3367 volt (Bjerrum)

4) Dans cette relation K est une constante sensiblement égale à : 0,0577+0,0002 (t°-18°) Voir à ce sujet Nernst Z. Lhy. chem. 4 129 (1889) et Z. Î. Electrochemie 10, 630 (1904)

La concentration C 1, est indiquée en nombre d’atome-gramme d'ions (H) par 1000 @c. de solution, Au point de vue pratique il est utile de se servir de l’exposant des

ions (H) c’est-à-dire du logarithme de l'inverse de la concentration C. On a :

- Lo = PA 0,05 - a "18 ,0577 + 0,0002 (t° - 18°) Voir : Sorensen. (C R. des trav. du laboratoire de Carlsberg 8° vol, 1"* livraison 1909 p. 98).

LE ie

0,3377 volt (Sorensen)

Dans notre installation nous avons trouvé des valeurs très rapprochées de celles de Sorensen.

Appareils et technique. — La pile à hydrogène dont on mesure la force électromotrice est constituée de la façon suivante :

Une plaque de platine recouverte de noir de platine est suspendue à l'extrémité d'un tube de verre par un fil de platine

soudé. Le tube permettant d'établir le contact avec le fil soudé

est rempli de mercure. Il est fixé dans le bouchon d'un tube en U muni à sa partie inférieure d’un robinet et de deux tubulures latérales et placées sur la branche du tube en U où se trouve l’électrode Platine.

On remplit ce tube avec la solution dont on veut doser l'acidité réelle, jusqu'au niveau de la moitié de l'électrode. A ce moment, on fait circuler par les tubulures un courant d'hydrogène purifié par une série de lavages dans le permanganate de potassium, l'azotate d'argent et le pyrogallate de potasse. La platine de l'électrode se charge ainsi d'hydrogène lentement. Il faut d'ailleurs avoir soin, pour obtenir une complète saturation, de maintenir toujours cette électrode dans une atmosphère d'hydrogène, même pendant l'intervalle de temps qui sépare les mesures.

L'autre électrode est constituée par une électrode ordinaire

au calomel, plongée dans une solution de KGL-Ÿ-Elle est formée d'un vase muni de deux tubulures latérales placées à des hauteurs différentes et il est fermé à sa partie supérieure par un bouchon. La tubulure inférieure est en forme de Siphon. elle peut alors facilement entrer dans la branche libre du tube en U. où se trouvent par ordre de densité : du mercure, de la poudre de calomel, du chlorure de potassium