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qui se forment pendant les processus d’assimilation et de désassimilation sont peu nombreux. Si les progrès des méthodes d'analyses nous ont permis d'identifier les déchets invariables de la combustion organique de corps dont la composition est rigoureusement déterminée, ils ne nous ont pas encore fourni les moyens de suivre toutes les phases de la destruction de leur édifice moléculaire. La connaissance des deux extrêmes est à cet égard Lotalement insuffisante, elle ne nous permet pas de juger le caractère exact des phénomènes transitoires, pas plus, comme on l'a dit à ce sujet : « qu'on ne peut savoir ce qui se passe dans une maison par la connaissance de ce qui y rentre et de ce qui en sort ».

La recherche systématique des termes de passage, seule, peut fournir des résultats dont l'interprétation nous donnera des renseignements positifs sur la véritable nature des mutations de matière pendant le fonctionnement vital. Mais on conçoit aisément toutes les difficultés d’un pareil travail. Ne s’agit-il pas en effet de saisir la présence de corps dont la stabilité, vis-à-vis du milieu où ils prennent naissance ct des agents qui provoquent leur formation, est quelquefois très faible. Il faut encore ajouter à ces difficultés inhérentes à la nature même des corps à étudier, celles qui résultent de la complexité des liquides organiques où doivent avoir lieu les recherches. Une telle étude ne peut être entreprise si elle n’est précédée d’une analyse approfondie des mécanismes possibles de dégra-

dation des corps dont on veut suivre in-vivo la série des

transformations. Cela suppose l'emploi d'une technique très sérieusement établie à l’aide de méthodes adaptées au but à atteindre. Jusqu'à ces dernières années, les moyens qui furent employés dans nos laboratoires étaient - tout à fait différents de ceux que le monde vivant a à sa disposition. Il y a cependant un grand intérêt à se placer pour cette sorte de recherches dans des conditions comparables à celles de l'organisme. Depuis quelque temps un effort dans ce sens a été tenté. Les auteurs qui ont voulu reproduire in-vitro des réactions de l'organisme ou qui, seulement voulaient caractériser les produits de décomposition de différents composés pour en tirer des conclusions applicables à l’ordre des phénomènes de la vie ont eu recours à ce que l'on peut appeler : les réactions ménagées. Il faut reconnaître que les nombreux travaux sur les décompositions et les synthèses organiques entrepris à l’aide d'agents bio-chimiques ou catalytiques ont donné des résultats d'une incontestable utilité pour la physiologie.

Parmi les agents qui peuvent être utilisés pour prove. quer avec plus ou moins de violence des transformations de matière organique ou inerte, la lumière est un de ceux qui furent le plus rarement employés. Les solvants, la chaleur, l'électricité sont utilisés tous les jours dans de multiples circonstances ainsi que les diastases, les levures, les bactéries. Si la lumière a reçu peu d'applications, exception faite pour la photographie, cela tient sans doute

à ce qu'on a cru pendant longtemps à l'identité absolue

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de ses actions avec celles de la chaleur. Berthollet, Gay- Lussac et Thénard croyaient à cette complète similitude, Davy (1), vers la même époque, affirma cependant que la lumière avait une action indépendante de la chaleur... En réalité, il semble bien que si on peut dire aujourd’hui que toutes les réactions produites par la chaleur sont aussi produites par la lumière, l'inverse n’est pas vraiet qu’il Y à un grand nombre de phénomènes chimiques que la lumière est seule capable de déterminer. On est donc en droit d'employer la lumière lorsqu'on essaie de provoquer sur des corps minéraux ou organiques des réactions de décomposition différentes de celles habituellement observées.

L'absorption de la lumière par un système matériel quelconque est un fait absolument général. Rien n’empéche d'admettre aussi la complète généralité des phénomènes photochimiques dont l’action souvent trop lente et trop faible est dans beaucoup de cas ordinaires d’observations la seule cause qui empêche leur perception. En fait, on peut dire que la lumière de toute longuerr d'onde est capable d'actions chimiques plus ou moins marquées. Ces actions chimiques qui se montrent, dans la production de la couleur verte des végétaux dans le blanchiment, dans l’altération de certaines couleurs ont été observées depuis la plus haute antiquité. Les études photochimiques proprement dites sont relativement récentes. En 1725, Bestuscheff a indiqué la réduction à la lumière d’une so-

(1) Eléments de chimie agricole.

lution éthérée de chlorure ferrique. Schultze, en 1727, observa l’altération à la lumière des sels d'argent. D'après Paterno (1), les études les plus importantes de l’action de la lumière sur le chlorure d'argent, sur la ternissure des étoffes et sur la propriété de certains corps de devenir phosphorescents dans l'obscurité après exposition à la lumière ont été publiées par Barthelemy Beccari de Bologne de 1731 à 1757.

Ces questions furent ensuite étudiées par Scheele qui, dans son Trailé de l'air et du feu, signala le premier la remarquable intensité photochimique de la lumière violette. Enfin en ne retenant que les travaux ayant trait à l'action des rayons lumineux sur les corps organiques, il faut citer parmi les premiers photochimistes (2) : Gay- Lussac et Thénard (3) qui firent d’intéressantes observations us l’altération par la lumière du rouge de carthame, du violet de campêche, du rouge du Brésil et du jaune de Curcuma, puis Wellaston (4) et Herschel (5) qui ont étudié l’action de la lumière sur la résine de Gaïac.

Depuis ces recherches, la photochimie s’est considérablement développée et les réactions produites par la lumière forment un ensemble dans lequel d'après Paterno,

il faut distinguer :

(1) Gazetta chimica Italiana. t. XXXIX, I. p. 237

(2) Un historique de la question de l’action de la lumière sur la vie des pläntes se trouve dans : Uber die chemischen und Physiologischen Wirkungen des Lichtes, von A. Kandurche, Marburg, 1834.

(3) Rechrches physico-chimiques. Paris 1911

(4) Gilbert's Ann. XXXIX p. 291

(5) Phys. Mag. 1848.

1° les transformations d'une substance unique, complètement ou partiellement, en une autre substance unique, se placeraient dans ce groupe les isomérisations, les stéréoisomérisations, les polymérisations, les phénomènes de phototropie (1) et les oxydations intramoléculaires. Dans cette classe on pourrait ensuite distinguer les diverses réactions en réactions réversibles et non réversibles ;

2° Les décompositions et les hydrolyses ;

3° Les réactions qui se produisent entre deux substan-

ces et plus, comprenant les additions, les substitutions,

les réductions, les oxydations, les éthérifications, etc. ; 4° Les procédés synthétiques (2).

Ciamician et Silber au cours de l'important travail

(1) Les phénomènes de phototropie consistent en un changement de couleur sous l'influence de la lumière de certains corps avec retour à la couleur primitive par leur passage à l'obscurité.

(2) Les résultats des recherches personnells de Paterno et Chieffi sur, la façon dont se comportent les hydrocarbures avec la benzophénone, avec certaines aldéhydes qui leur enlèvent facilement l'hydrogène à la lumière, sont les suivants

a) L'’amylène (trimèthyléthylène) se combine directement aux cétones et aux aldéhydes aromatiques en formant ds composés très importants par la constitution et leurs propriétés

b) Les hydrocarbures saturés sont transformés en hydrocarbures à double liaison, qui s'unissent à une partie des cétones pour donner des composés semblables aux précédents ou fournissent par combinaison directe des aïcools tertiaires ;

c) Les hydrocarbures aromatiques réagissent suivant la nature de la chaine latérale en formant des hydrocarbures complexes, alcools tertiaires et substances variées. |

d) Différentes substances organiques, éthers composés, oxydes de radicaux alcooliques, etc., réagissent en perdant de l'hydrogène et en formant des composés non saturés qui s'additionnent aux cétones ou donnent directement des produits d’addition ;

e) Les produits d'addition des cétones avec les hydrocarbures non saturés, gras ou aromatiques, ou avec d’autres produifs non saturés dérivés de substances oxygénées, ont l'apparence, les propriétés et la façon de se comporter des résines et des baumes naturels ; ils possèdent cependant une composition définie, un poids moléculaire facile à déterminer et une structure chimique complètement élucidée, ‘

qu'ils ont entrepris il y a quelques années pour étudier les actions de la lumière solaire sur les corps organiques remarquèrent un certain nombre de phénomènes dont ils tentèrent la classification.

D'après ces auteurs on peut ranger les réactions photochimiques en plusieurs catégories suivant qu'elles donnent lieu à des oxydations ou des réductions, à des polymérisations ou des condensations, à des transpositions moléculaires, à des scissions ou des hydrolyses et enfin à des synthèses.

Parmi les réactions d'oxydation, il faut mentionner celles qui s’accomplissent sur des couples de substances choisies convenablement dont l’une s’oxyde au dépens de l’autre .C’est ainsi que les alcools exposés à l'action de la lumière solaire en présence de substances contenant le groupe carbonyle sont oxydés. La réaction se passe de manière que l'hydrogène oxhydrilique de l'alcool se fixe sur le composé carbonylique. La première expérience de ce type que ces auteurs ont pu réaliser fut la transformation de l’éthanol en éthanal sous l'action de la quinone qui passe à l'état de quinhydrone et d'hydroquinone. Ïls généralisèrent par la suite l'emploi de cette réaction et avec les alcools polyatomiques comme la glycérine, l’erythrite, la mannite, la dulcite ils purent obtenir le glycérose, l’erythrose, le mannose et le dulcose.

Des phénomènes d’autoxydation, c'est-à-dire des phé-

nomènes d'oxydalion directe par l'oxygène libre ont

été observés par Ciamician et Silber. L’acétone ordinai-

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